无机纳米粒子与有机分子相互作用及其在生化分析中的应用研究

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无机纳米粒子由于有独特的物理和化学性质而得到广泛应用。本文为了将无机纳米粒子有效用于生化分析领域,而探讨其与有机分子之间的相互作用、并将其应用于有机小分子和pH检测中。具体内容包括以下三个方面:(1)铂纳米颗粒与富电子有机分子的作用。通过研究柠檬酸钠还原H2PtCl6制备得到的浅黄棕色纳米铂颗粒与α,β,γ,δ-四(N-甲基-3-吡啶基)卟吩(TMPyP-3)相互作用发现,柠檬酸根包被的负电铂纳米颗粒使TMPyP-3发生J-型聚集,使其特征的Soret带和Q带吸收降低,荧光猝灭、散射信号增强、CD光谱及暗场成像发生变化。当铂纳米粒子浓度变化时,聚集程度不同,光学信号的变化强度也有差异,为进一步阐明卟啉类物质聚集体形成的过程及形态研究奠定基础。(2)金纳米粒子用于H2O2的检测。柠檬酸根包被的金纳米粒子在盐条件下易聚集,单链DNA (Single strand DNA, ssDNA)可保护金纳米粒子,抑制其聚集。一般金属离子的加入会加剧盐效应,即意味着减弱ssDNA的保护作用。实验发现适量Fe2+和Cu2+离子能促进ssDNA保护金胶抗盐聚集,利用各种分析手段探讨Fe2+和Cu2+离子影响ssDNA保护金胶的作用机理,为进一步拓展核酸-金纳米粒子系统的应用领域提供可能性。基于ssDNA和Fe2+离子共同作用可保护金纳米粒子,而芬顿试剂(H202+Fe2+)可产生HO·使ssDNA裂解的实验事实,发展了一种检测过氧化氢的新方法。该方法以金纳米粒子为探针,利用ssDNA与不同浓度的芬顿试剂作用后,保护金纳米粒子能力的不同,建立了色度法可视化检测过氧化氢的方法。该方法线性范围为0.2-8.0μmol L-1,检出限(3σ)为40 nmol L-1,并实现了生物样品中痕量H202的检测。(3)量子点复合纳米胶体的制备及pH传感。首先将聚丙烯酸(PAA)加入到CdTe量子点中,再加入聚乙烯醇(PVA)作为骨架分子,形成CdTe/Poly (acrylic acid)/Poly (vinyl alcohol)复合纳米胶体。因PAA上带有-COOH而对pH十分敏感,在pH<4时团聚,pH>7时伸展。研究表明,随着介质pH的变化,PAA质子化程度不同而导致分子伸展程度有差异,使得量子点在骨架分子PVA当中的空间位置发生相对移动,此时体系的荧光会发生变化。由此建立一种新型pH传感器。
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