钛酸锶基多功能压敏陶瓷性能及微观结构研究

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钛酸锶系电容—压敏双功能陶瓷是一种重要压敏材料,有压敏电压低、非线性系数高、介电常数高、介电损耗低等优点,是集高频噪声、猝发脉冲、浪涌吸收和自复位功能于一体的复合功能陶瓷。SrTiO3压敏电阻广泛用于低压领域作为过压保护和浪涌吸收元件,如用于微直流电机及电源输入端抑制噪声、保护感性负载或可控硅开关、作旁路电容器等。本文从SrTiO3压敏陶瓷的发展历史、研究现状出发,综述了其目前的市场前景和发展趋势,对其制备工艺、配方、性能及微观结构进行了初步探索,并进一步研究了表面层对SrTiO3压敏陶瓷电性能的影响,得到了一些相关实验结果。 本实验主要采用氮气和石墨制造还原性气氛,用一次烧成法制备SrTiO3压敏陶瓷。为与之作对比也兼用非气氛石墨还原工艺制备。实验表明后一种工艺制得的样品性能波动较大,但最佳性能优于前者,平均晶粒电阻率低于前者。 在(N2+C)还原气氛下,以La2O3作单施主掺杂时,加入0.6mol%La2O3的样品有最低晶粒电阻率ρg(8Ω·cm)。加入量为1.5mol%时有较优综合电性能:V1mA=6.35V,α=7.8,εr=5.57×104,tanδ=0.209。以Nb2O5和La2O3作双施主掺杂能同时提高二者的固溶度,0.3mol%Nb2O5+0.3mol%La2O3的配方有较优性能:V1mA=8.64V,α=7.6,εr=3.1×104,tanδ=0.062。 相较MnCO3,CuO作受主可降低V1mA、提高εr,但α也下降;同时以CuO和MnCO3作受主未必能优化性能,波谱分析可提供一定性解释。扫描电镜观察表明烧结温度提高可促进晶粒长大和均匀化,并形成较完善晶界层。波谱、能谱分析表明烧结助剂主要存在于多角晶界处。 本样品的驰豫频率小于100Hz,εr值在104Hz下仍可达104量级。 SrTiO3压敏陶瓷存在表面氧化层,厚约60μm。随表面层逐渐被去除,V1mA、α下降,εr、tanδ上升,材料内部为晶界及其势垒形成尚不完善的区域。能谱分析表明氧由表至里有浓度梯度。氧化热处理温度和时间的增加都会使V1mA、α上升,εr、tanδ下降。化学吸附氧使界面态密度增加,是势垒形成的主要因素。 根据上述讨论,优化配方和工艺,以0.15mol%Nb2O5+0.75mol%La2O3作施主,得到本实验中的最优性能:V1mA=5.81V,α=8.3,εr=5.18×104,tanδ=0.06。
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