含钛分子筛催化H2O2氧化模拟柴油脱硫的研究

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随着环保法规的日益严格,燃料油的深度脱硫工艺受到越来越多的关注。燃料油脱硫方法分为加氢脱硫和非加氢脱硫两大类。目前国内外采用的脱硫工艺主要是加氢脱硫(HDS),但是采用此工艺实现深度脱硫,需要高温、高压和大反应装置,使得设备投资和操作费用增大。因此,氧化脱硫(ODS)工艺作为加氢脱硫的替代或补充工艺开始引起国内外研究者的重视。分子筛催化H2O2氧化脱硫反应,由于具有反应条件温和、操作费用低、可实现深度脱硫、催化剂可回收再利用等优点,成为世界各国研究的热点。本工作分别以十二胺(DDA)和非离子型表面活性剂烷基聚氧乙烯基醚(AEO9)为模板剂,以正硅酸乙脂(TEOS)为硅源,以钛酸丁脂(TBOT)为钛源,合成了中孔分子筛Ti-HMS和Ti-MSU。用XRD、BET、FTIR和UV-Vis等分析手段对合成的分子筛样品进行了表征。结果表明,合成的两种分子筛样品分别具有典型的Ti-HMS和Ti-MSU结构特征。本工作将二苯并噻吩(DBT)溶于正辛烷制成模拟柴油,分别以中孔分子筛Ti-HMS和Ti-MSU为催化剂,以30(wt.)% H2O2为氧化剂,对模拟柴油的氧化脱硫进行了研究,考察了不同分子筛催化剂、硅钛比及反应条件,对催化剂活性的影响。实验结果表明,30%H2O2-Ti-HMS体系能有效地将模拟柴油中的有机硫化物氧化,脱硫率可达80%;随着Ti-HMS硅钛比的降低,温度的升高,反应时间的延长,H2O2加入量的增加,DBT的脱硫率升高。30%H2O2-Ti-MSU体系脱硫率最高,达58%。合成Ti-MSU所使用的非离子型表面活性剂廉价、无毒、可生物降解,作为一种新型的催化剂,具有广阔的应用前景。GC/MS分析和FTIR分析均表明,DBT氧化产物主要为砜。
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