铁、锰化合物对土壤中砷的迁移与转化影响

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近年来,我国南方稻田土壤中的砷(As)污染问题越来越受到大家的重视,治理农田土壤的As污染、保障当地居民的健康安全和稻米的质量安全已经成为了环境科学和土壤学的研究重点和难点。类金属As在土壤中具有较强的毒性和迁移性,易被作物吸收,并通过食物链进入人体,从而给人体带来严重的损害。目前,通过添加钝化剂来治理土壤As污染和降低作物As含量被认为是一种经济且有效的治理方案。然而,大多数研究集中在钝化剂对土壤中As迁移及赋存形态,而对于施加钝化剂后,孔隙水中As的分布特征及其形态转化的研究较少。在钝化剂中,铁、锰氧化物是土壤中活性最强的矿物之一,能够显著的控制土壤中含氧阴离子的迁移与转化。因此,本研究以湖南省某As矿区典型砷污染稻田土壤为研究对象,向土壤中外源添加铁、锰氧化物(铁酸锰、硫酸铁、硫酸亚铁、聚合硫酸铁、二氧化锰、四氧化三锰、三氧化二锰),探究其对孔隙水中p H、Eh、Fe、Mn、As(III)、As(V)、总As及土壤中固相As形态随着时间的变化规律,探讨典型铁、锰材料对As污染土壤中As迁移与转化的影响,并进一步通过水稻盆栽实验来探究铁锰氧化物阻控水稻富集As的效果。论文主要取得以下研究结果:1)与没有施加含铁材料(CK)相比,不同含铁材料处理下的孔隙水中氧化还原电位(Eh)均有不同程度的升高,其中1.0%硫酸铁变化最为明显,经过45d的培育,为184m V;含铁物质在水体中分解出Fe3+和Fe2+,与水体中的OH-离子相结合,会导致土壤孔隙水中p H降低。含铁物质的添加影响了总As在孔隙水中的含量,与CK相比,不同含铁物质处理下的土壤孔隙水中的总As浓度均有不同程度降低,其中1.0%硫酸铁、1.0%硫酸亚铁、1.0%聚合硫酸铁、1.0%铁酸锰处理下的总As含量分别降低45.8%、38.7%、41.3%、90%,表明含铁物质抑制了淹水条件下的土壤固相As的还原释放行为;含铁物质处理下的孔隙水中As(III)与As(V)的含量与CK相比明显降低,其中铁酸锰的降低效果最为突出,与CK相比降幅90%;详细探究了含铁物质对土壤中固相As形态转化的影响。含铁物质处理下土壤中As的不稳定态(专性吸附态和非专性吸附态)的含量减少,As的稳定态(铁锰共沉淀态、结晶铁共沉淀态和无定形共沉淀态)的含量增加,含铁物质的加入使孔隙水中的Fe3+含量增高,As(III)氧化为As(V)并与之进行共沉淀等反应,因此土壤中的As不稳定的非专性吸附态和专性吸附态含量减少,稳定的无定形共沉淀态、游离形共沉淀态和结晶铁共沉淀态含量增加。2)锰氧化物在孔隙水中较为稳定,不会分离出大量的Mn离子影响孔隙水的p H、Eh;锰氧化物的添加影响了总As在孔隙水中的含量,与CK相比,不同锰氧化物处理下的土壤孔隙水中的总As浓度均有不同程度降低,1.0%二氧化锰、1.0%四氧化三锰、1.0%三氧化二锰、1.0%铁酸锰处理下总As含量下降均在90%以上,表明锰氧化物抑制了淹水条件下的土壤固相As的还原释放行为;锰氧化物处理下的孔隙水中As(III)与As(V)的含量与CK相比明显降低,其中铁酸锰的降低效果最为突出,与CK相比降幅90%;详细探究了锰氧化物对土壤中固相As形态转化的影响锰氧化物处理下土壤中As的不稳定态(专性吸附态和非专性吸附态)的含量减少,As的稳定态(铁锰共沉淀态、结晶铁共沉淀态和无定形共沉淀态)的含量增加,锰氧化物的加入使孔隙水中的Mn含量增高,As与Mn发生络合吸附、氧化吸附所产生沉淀的量也相应的增加,因此土壤中As的稳定态含量增加。3)通过水稻盆栽实验表明:向As污染土壤中添加铁酸锰有利于阻控水稻对As的吸收,能有效的降低水稻各个部位的As含量,降低水稻籽粒中的As含量,提高水稻根表铁膜的含量,其中1.0%处理下铁酸锰处理下根部As降低50.19%,茎鞘As降低50.19%,叶片As降低54.58%;壳部As降低51.21%、糙米中As降低70.63%。
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