偶氮及三嗪类多孔有机骨架材料的设计及性能研究

来源 :山西师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:zs1979
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多孔有机骨架材料是通过共价键将有机结构单元相连接的一类新型材料,该材料具有比表面积大,结构可控性,孔隙率高,稳定性良好,化学反应多样性等优点,在气体吸附及选择性分离、异相催化、电化学,传感器以及生物化学等方面有良好的应用,因此引起科学家们广泛的研究兴趣。本论文设计合成了偶氮及三嗪类两种新型多孔有机骨架材料,并对其在CO2吸附、气体选择性以及对CO2的转化和超级电容器性能方面的研究。我们首先选用了具有三维结构的三蝶烯胺分别与间苯三酚和对苯二酚通过重氮偶联反应在以水为溶剂的温和条件下得到两种三维结构的偶氮类多孔材料(HAzo-TB-1和HAzo-TB-2),其BET分别为800.43 m2g-1和788.43 m2g-1。同时在1bar下273K时对CO2的吸附量分别达到14.05 wt%和13.585 wt%;且在1bar下273K时对CO2/N2的IAST值分别为108和55。偶氮基团的邻位引入-OH基团后,可与金属配位形成六元环从而大大增强了该类材料与金属的络合作用。因此,通过负载ZnBr2得到异相催化剂HAzo-TB@Zn,在TBAB助催化剂的作用下高效催化了CO2与环氧化合物的环化反应,而且该催化剂具有良好的普适性,转化频率TOF值达到3100h-1,实现了通过高效绿色的方法将CO2转化为高价值的碳酸脂。其次,我们选择了含有-CN基团的1,2-二(4-腈基苯基)乙炔作为单体,通过离子热的方法,以熔融的无水ZnCl2为溶剂,在不同的温度和比例下得到一系列三嗪多孔材料(CTF-DCEs),其中CTF-DCE-5-600的BET和孔体积最高,为(2125.7 m2g-11.14 cm3g-1)。此外,我们系统研究了该类材料BET、孔结构与CO2和H2吸附性能的关系,发现CTF-DCE-5-400在该系列材料中具有最高的CO2和H2吸附量,即在1bar下,273k和298K时对CO2吸附量为分别为103和64 cm3g-1;对H2吸附量在77K和87K分别为211 cm3g-1和155 cm3g-1。基于其较好的吸附性能,我们对其染料吸附方面进行了研究,研究表明CTF-DCE-5-600对染料MO的吸附量最大,达到1270 mg/g;另外我们也对该类材料的电容器性能进行研究,研究表明CTF-DCE-5-600具有最大的比电容,达到303F/g,说明在超级电容器方面有良好的应用。
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