本论文选用过渡金属离子的氰基配合物为构筑块,与过渡金属离子及其配位不饱和的配合物、稀土金属离子进行自组装反应,设计合成了8个氰基桥联配合物,解析了其单晶结构,研究了它们的热稳定性和磁性质。1.基于四氰基Fe（Ⅲ）构筑块[Fe（bipy）（CN）₄]^-和[Fe（phen）（CN）₄]^-,分别和锰的席呋碱配合物[Mn（salen）]·ClO₄·2H₂O和[Mn（salpn）]·ClO₄·2H₂O（salen=N,N′-ethylenebis（salicylideneiminato）dianion,salpn=N,N′-propylenebis（salicylideneiminato）dianion）,及镍的大环化合物[Ni（teta）]（ClO₄）₂（teta=5,7,12,14,14-Hexamethyl-1,4,8,11-tetrazacyclotetradeca）反应,得到了三个氰基桥联配合物[Mn（salen）][Fe（bipy）（CN）₄]（1）,[Mn（salpn）][Fe（bipy）（CN）₄]（2）,[Ni（teta）][Fe（phen）（CN）₄]₂·4CH₃OH（3）。2.基于四氰基Fe（Ⅱ）构筑块[Fe（bipy）（CN）₄]^2-,分别和稀土金属离子盐Y（NO₃）₃·6H₂O及Nd（NO₃）₃·6H₂O反应,得到两个化合物[{Fe^Ⅱ（bipy）（CN）₄}{Nd^Ⅲ（NO₃）（CH₃OH）₃}]₄·4CH₃OH·2H₂O（4）和[Fe^Ⅱ（bipy）-（CN）₄][Y^Ⅲ（NO₃）（CH₃OH）₃]·CH₃OH（5）。3.基于五氰基构筑块[Fe（CN）₅NO]^2-和[Mn（salen）]·ClO₄·2H₂O自组装反应,得到配合物[Mn（salen）]₂[Fe（CN）₅（NO）]·2H₂O（6）。4.基于六氰基构筑块[M（CN）₆]^3-（M=Fe^Ⅲ和Cr^Ⅲ）,分别和铜的大环配位不饱和化合物[CuL⁴]（ClO₄）₂（L=3,10-dibutyl-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetradecane）反应,得到两个配合物[CuL⁴]₃[Fe（CN）₆]₂·2H₂O（7）和{[CuL⁴]₃[Cr（CN）₆]₂}·4CH₃OH·4H₂O（8）。用元素分析、IR、ICP、TG-DSC等手段对配合物进行了表征。通过X-射线晶体结构衍射,解析了8个化合物的单晶结构:配合物1、2为氰基连接的Fe-Mn交替的一维链状化合物;配合物3为零维Fe₂Ni三核结构;配合物4、5均为四核金属单元的梯形链状化合物;配合物6为二维枕型网状结构;配合物7的结构中含有两个完全不同的中性单位,一个是聚合的二维层,另一个是五核Cu₃Fe₂的短链;配合物8为一维锯齿链状化合物。对配合物1、2、6、7和8进行了变温磁化率的测定,研究探讨了其磁性与结构的关系,得到了一些对分子基磁体设计有指导意义的结果,为设计合成新的分子基磁性材料提供了科学依据。