通过细乳液聚合和原子转移自由基聚合制备杂化纳米粒子及其性质研究

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本文通过细乳液聚合和原子转移自由基聚合技术制备氧化锌/聚苯乙烯(ZnO/PS)、聚苯撑乙烯/聚苯乙烯(MEH-PPV/PS)、四氧化三铁-聚2-二甲基丙烯酸乙酯(Fe3O4-PDMAEMA)和蛋白-聚2-二甲基丙烯酸乙酯(蛋白-PDMAEMA)杂化纳米粒子。对于ZnO/PS杂化纳米粒子,通过改性共聚单体MPS的修饰调整ZnO纳米粒子表面的亲疏水性,得到了两种不同结构的ZnO纳米粒子包覆PS和PS包覆ZnO纳米粒子的杂化粒子。杂化粒子既保留了ZnO的光致发光性质又具有有机聚合物的柔韧性、易加工性,在光学材料、光电器件等方面具有一定的应用潜能。通过调整细乳液聚合体系中偶氮二异丁氰(AIBN)引发剂的加入量控制MEH-PPV的共轭长度,得到了具有不同发射波长的MEH-PPV/PS荧光纳米粒子。进一步加入共聚单体丙烯酸(AA),我们可以得到表面带有羧基功能基团的P(S-co-AA)/MEH-PPV荧光纳米粒子。这种高亮度,不同发射光,具有功能基团的荧光纳米粒子将在光学和生物学领域里具有很好的应用前景。对于Fe3O4-PDMAEMA杂化纳米粒子,通过原位原子转移自由基聚合的方法在Fe3O4纳米粒子表面接枝水溶性聚合物PDMAEMA,再使用甲基碘对PDMAEMA进行季铵化,提高Fe3O4-PDMAEMA杂化纳米粒子的表面电荷和水相中的分散性。这种在水相中稳定分散并带有正电荷的杂化纳米粒子可以作为蛋白载体,并在外磁场的作用下将蛋白运载入人体Hela细胞内,是一种有应用前景的工业催化和生物医学材料。通过控制原子转移自由基聚合的时间和引发剂的修饰度可以得到不同尺寸的牛血清蛋白(BSA)-PDMAEMA和核糖核酸酶(BP-RNase A)-PDMAEMA杂化纳米粒子。由于PDMAEMA的存在,杂化粒子表面带有较高的正电荷,具有高效的细胞质膜穿透性,同时线性的PDMAEMA降低了对BP-RNase A大分子底物核糖核酸(RNA)的位阻作用,使BP-RNase A-PDMAEMA杂化纳米粒子仍具有优良的表观酶活性。BP-RNase A表面的PDMAEMA又可以抵抗Hela细胞内的RNase抑制剂,使其展示出对Hela细胞高效的细胞毒性,这将使这种杂化纳米粒子成为一种在生物医学领域内具有潜在应用价值的抗癌药物。
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