电导法和光谱法研究季铵盐Gemini表面活性剂在非极性溶剂中的聚集

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Gemini表面活性剂是由一条联接链将两个普通表面活性剂分子联接起来,形成两个亲水头基两条疏水链的表面活性剂分子。联接链的长短可以有效控制表面活性剂分子离子头基的距离,使头基电荷密度、烷烃链密度以及单元分子几何形状都发生显著改变,从而形成多样化的分子聚集行为。目前对Gemini表面活性剂在非极性溶剂中聚集结构和状态以及其特性的研究很少。本论文采用电导法和近红外光谱法研究了Gemini表面活性剂在非极性溶剂中的聚集行为,主要工作和结果如下:采用电导法研究了C12-s-C12·2Br/正庚烷/正己醇/水体系中的聚集行为。Br·在反胶团碰撞过程中发生交换使该体系导电,可以通过电导率极大值对应的含水量W0,max比较反胶团尺寸的变化。考察了影响反胶团尺寸的三个因素。醇含量的影响:表面活性剂相同时,反胶团界面层的正己醇含量随着体系中正己醇浓度的增加而增加,导致其尺寸变小;联接链长度的影响:正己醇的含量固定,联接链长度不同的C12-s-C12·2Br形成的反胶团尺寸不同, C12-4-C12·2Br所形成的反胶团界面层的正己醇含量最少,导致其尺寸最大。温度的影响:当表面活性剂和正己醇的含量都相同时,联接链越长,反胶团尺寸对温度的变化越敏感。用电导法研究了不同碳链脂肪醇(正丁醇、正戊醇、正己醇)的C12-6-C12·2Br/正庚烷/醇/水体系的聚集体的性质。发现正丁醇体系的电导率值远大于其它体系,表明其形成的反胶团尺寸最大,可进行交换的Br·数目最多。由于温度升高导致反胶团碰撞几率增大,Br·交换速率加快,体系中电导率随温度升高而增加。通过不同温度下电导率值的变化可以计算出体系的活化能,发现正丁醇体系的活化能最低,而正戊醇的最高,由于前者形成反胶团的界面膜强度最弱,后者正戊醇与正庚烷的碳链长度之和跟C12-s-C12·2Br的烷烃链长度相等,体系最稳定。采用近红外光谱法研究了C12-s-C12·2Br/NaBr水溶液/氯仿体系的增溶水能力,发现反胶团的增溶水能力随着表面活性剂联接链长度的增加而降低,由于联接链较短的表面活性剂容易形成较大的反胶团。与未含NaBr水溶液的体系比较,前者增溶水的能力较弱,这是由于溴化钠水溶液的加入压缩了界面层的双电层厚度,表面活性剂有效头基面积变小,反胶团尺寸减小。
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