非均相纳米催化剂的合成及催化性能研究

来源 :武汉工程大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:toofar
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Fe3O4作为磁性内核并进行表面负载的催化剂可以借助外加磁场快速从反应液中分离,CeO2具有低耗、高氧储存能力和氧转移能力。另外,多孔碳材料具有较高的比表面积、较大的孔面积和电子传导特性。这三种材料由于其特有的性能在催化剂的制备中常用作载体。而纳米钯和纳米铜,因具有多样的催化特性,常被用于催化反应的活性组份。本工作以涉及的上述材料为基础,以合成具有高的催化活性及好的重现性的催化剂为目的,设计并合成了三类具有较好催化性能的新材料及进行了相关性能的研究,开展的工作如下:1)以共沉法合成磁性内核Fe3O4,以水热法在一定温度下将CeO2包覆在磁性内核外,再以硼氢化钠还原法将活性Pd分散固定在载体表面得到复合纳米催化剂(Fe3O4@CeO2/Pd)。通过X-射线粉末衍射(XRD)、磁性(MH)、高分辨透射电镜(HRTEM)和X-光电子能级衍射(XPS)对其组成、形貌及磁性进行了表征。Fe3O4@CeO2/Pd纳米颗粒的平均粒径大约有9.55nm,并且在还原4-NP中展现了良好的催化还原活性,其转换率(turn over frequency,TOF)最高值为13.81 min-1。因为有Fe3O4作为磁性内核,Fe3O4@CeO2/Pd可以很容易地被回收和重复使用4次,仍能保持很高的催化活性。其催化活性及重现性均优于相似材料。Fe3O4@CeO2/Pd的优良的催化效率来源于Fe3O4,CeO2和Pd直接的协同催化效果。本章也探究了在制备CeO2包覆时,焙烧温度对其催化活性的影响。2)用发泡法合成了一种可作为载体的氮掺杂的多级孔碳材料(NHPC),并通过硼氢化钠还原法在其表面负载纳米钯颗粒,得到Pd/NHPC纳米催化剂。氮气脱吸附及压汞检测了Pd/NHPC的比表面积、孔隙率及孔的分布情况。结果表明Pd/NHPC具有多孔的结构和较大的比表面积。SEM图像说明大量的钯纳米颗粒可以均匀地分散在NHPC载体上,形成平均粒径只有4.45 nm的Pd纳米颗粒。本次工作合成的Pd/NHPC纳米催化剂在将对硝基苯酚还原为对氨基苯酚的反应中展现了良好的稳定性和重复性。XPS表征说明Pd能够在NHPC上形成均一的纳米颗粒并且具有较高的稳定性的原因,主要是因为大量的氮原子在制备NHPC的过程中掺杂在载体中,能够与钯配位而起到固定钯纳米颗粒的作用。3)用多孔碳材料(NC)、铜盐及尿素在一定温度水热条件下反应合成了Cu/Cu2O/CuO负载的氮掺杂多孔碳材料(NC)的催化剂。催化剂通过HRTEM,SEM,XRD,XPS,表面积孔隙分析仪(BET)和电感藕合等离子体质谱(ICP-MS)等方法进行了表征。催化剂在还原4-NP的反应中展现了良好的催化活性,计算得到的平衡常数为1208 s-1·g-1。催化剂可以进行13次循环实验,且每一次循环反应都可在5分钟内进行完全。并且NC能够在19 mins内达到对4-NP的吸附平衡。催化剂优良的催化活性是由于其具有多孔的结构和大量掺杂的氮原子。这个特点使得催化剂能够在反应时,首先吸附大量的4-NP,使其与底物充分接触,加快反应效率。更重要的是,大量的氮参杂的位点加强了载体和活性成分的联系使得催化剂更加稳定。催化剂还展现了固有的过氧化氢酶的活性,使用显色剂四甲基联苯胺(TMB)在紫外下得到催化剂对H2O2的最低检测限为5.86μM。因此用本章报道的方法制备的催化剂为氮掺杂的多孔材料负载的非贵金属催化剂在还原反应和分析领域提供了新的思路。
其他文献
公安地理信息系统PGIS中的数据类型和操作与一般数据库有很大的区别。本文详细介绍对这些数据组织和管理,以及外接数据库与地图的挂接。
传统能源的利用为人类带来经济发展的同时也带来了环境污染,必须寻找清洁能源代替传统能源。清洁能源的代表有太阳能与氢能,染料敏化太阳能电池(DSSC)和电化学全解水是利用或产生清洁能源的两种方式。有效的DSSC对电极以及电解水催化剂的构筑,需要同时具备价格低廉、光生电子传输速度快、高效地还原氧化还原电对、优异的稳定性等特点。而过渡金属中d轨道电子或者空的d轨道使其在化学反应中充当亲电试剂或亲核试剂,形
孟姜女传说,自春秋晚期发端于齐都临淄城郊以来,历经各代传承与演义,时至明清趋于完善、成熟,并普及全国、享誉世界,从而成为我国著名的四大传说之一。该传说在广泛流播的过
基于微纳制造技术的进步,MEMS传感器近年来获得重大发展,依靠其高精度、小型化、低成本、智能化、集成化等优势,目前已经在汽车、手机、航空航天、医疗仪器、工业监测等众多
以江西省619户种稻大户为例,应用Logit模型分析方法,分析种稻大户借贷行为选择的主要影响因素。结果表明,户主文化程度、农田面积、转租方式(租期)、对借贷评价等5种因素对大
中国农产品价格自2003年以来经历了3次轮番上涨,与之伴随的却是农业生产成本持续增加、经营收益长期低下,农业外部环境会通过成本收益机制对农户土地流转行为、生产经营方式
公立医院经济运行是一个复杂适应系统,多方不完全信息下的动态博弈格局是公立医院在市场经济环境下资源优化配置不可或缺的经济过程,各方博弈的动态均衡是医院经济和谐运行的
以十八烷基二甲基叔胺、环氧氯丙烷经一步反应合成出一种新型阳离子沥青乳化剂N,N-二甲基-N-(环氧乙烷-2-亚甲基)十八烷基-1-氯化铵.确定了该反应的最佳反应条件,在最佳反应条
墨子是先秦时期著名的思想家和教育家,他在战国时期特定的政治、经济、文化背景下,提出了其独具特色的教育思想。他提倡普遍平等的、实用的、专业的教育,注重实践和创新,强调