硫代色元酮衍生物的合成及聚集诱导发光性能研究

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有机发光材料因其在发光二极管以及荧光传感器等领域具有巨大的潜在应用而受到广大研究人员的高度关注。然而,传统的有机荧光材料一般都具有大平面结构,分子间存在强烈的π-π作用,在稀溶液中发射强烈的荧光,而在聚集态或固体相时,荧光发生淬灭。因此,传统荧光材料因其聚集导致光淬灭(ACQ)的本质极大的限制了有机发光材料在实际应用中的发展。与ACQ现象完全相反的是聚集诱导发光(AIE),其在稀溶液中发光微弱或不发光,在聚集态发出强烈荧光。AIE现象的发现克服了传统荧光材料的光淬灭的难题,极大地促进了有机荧光材料的发展。近年来,以四苯乙烯、噻洛衍生物为代表的AIE荧光化合物被广泛报道,新型AIE体系层出不穷。深入AIE领域研究,丰富AIE结构体系,不断壮大AIE发展将成为推动有机发光材料发展的重要举措。本论文中以硫代色元酮为分子骨架,以烷基链及不同生色团作为硫代色元酮2,3号位置的取代基,如三苯胺(TPA),四苯乙烯(TPE)等,构建了系列非平面D-A(Donor-Acceptor)化合物分子,并对它们的光物理性能、AIE性能及晶体结构进行研究。通过铱催化的环加成反应得到三苯胺和长烷基链取代的硫代色元酮衍生物TTPA-C4、TTPA-C6和TTPA-C8,三种化合物常温下为蜡状,通过对其光物理性能进行研究发现,较长烷基链修饰的化合物TTPA-C6和TTPA-C8发射波长相对TTPA-C4有略微蓝移,说明烷基链的修饰具有调控材料的物态形式及发射波长的能力。三种化合物均存在溶剂效应,主要表现为随着溶液极性增大,发射波长发生蓝移。TTPA-C4、TTPA-C8和TTPA-C6都表现出AIE特性,其发光特质是由ICT过程和聚集诱导发光效应共同作用的结果。基于对TPA修饰的硫代色元酮衍生物的研究,以吩噻嗪,咔唑,吩噁嗪等基团修饰的化合物被合成,并研究了不同取代基团对硫代色元酮衍生物发光性能的影响。经过光物理性质研究及聚集诱导发光性能研究,合成的五个化合物都具有显著的AIE特征,相对于TPA取代的化合物分子,发射波长均向长波方向移动,含吩噻嗪单元的化合物相对红移了79 nm。含吩噁嗪单元的化合物展现出优异的AIE性质,通过单晶衍射分析表明,该化合物具有高度扭转的空间构象,分子间没有强烈的π-π相互作用,并且分子间采取头对头反平行堆积方式,有利于J聚集体的形成,增强荧光发射。
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