【摘 要】
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含氮杂环化合物在核酸、蛋白质、天然产物及人工合成的生物活性分子中广泛存在,在人类生活的许多方面发挥着重要作用。因此,简单、快捷、高效地合成杂环化合物一直是有机化学家持续研究的重要方向之一。本论文从简单易得的原料出发,利用内博重排反应(Neber rearrangement)、环加成反应、氧化脱芳构-环加成-重排串联反应、以及Diels-Alder反应合成了一系列含氮杂环化合物,具体内容包含以下四个
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含氮杂环化合物在核酸、蛋白质、天然产物及人工合成的生物活性分子中广泛存在,在人类生活的许多方面发挥着重要作用。因此,简单、快捷、高效地合成杂环化合物一直是有机化学家持续研究的重要方向之一。本论文从简单易得的原料出发,利用内博重排反应(Neber rearrangement)、环加成反应、氧化脱芳构-环加成-重排串联反应、以及Diels-Alder反应合成了一系列含氮杂环化合物,具体内容包含以下四个部分:一、从简单易得的芳基/烷基-2,2,2-三氟乙基酮肟出发,在甲磺酰氯和三乙胺存在下,可顺利实现一锅
其他文献
氮杂环结构体广泛存在于各种天然产物、具有生理活性的分子以及有机功能材料分子中,在药物、材料、生命科学等领域扮演着不可或缺的角色。因此,探索各类氮杂环结构体构筑的新途径一直是有机合成化学中十分重要的研究主题。基于当代有机合成发展的新要求,人们期望探索和建立原料简单、原子经济性高、操作简便安全、环境友好、能耗低、转化率高的新反应和新方法,从源头上提高合成效率并减少由合成工艺带来的负面影响。现代有机合成
过渡金属催化C-H键活化已经被发展成为一种合成环状化合物强有力的工具。这些过渡金属催化剂中,Rh催化剂在催化活性、官能团兼容性和底物适用性方面尤为突出,特别是Cp*Rh(Ⅲ)。本论文就基于Rh(Ⅲ)催化C-H键活化合成了水杨醛类、异吲哚类和异喹啉类环状化合物。1.从底物导向基的角度总结了近些年关于Rh催化的C-H键活化的研究进展。我们总结了 Rh催化羰基导向的、氨基导向的、亚胺导向的、含N杂环导向
表面增强拉曼光谱(surface-enhanced Raman spectroscopy,SERS)具有高灵敏度,高选择性且能提供丰富的分子结构信息等显著优势,既被广泛应用于物质结构定性分析,在定量研究领域也备受关注。其高光谱分辨率与强大的多组分分析能力尤其适合生化体系中多个目标物的同时检测,可得到快速、高效的结果输出。然而,SERS在实际领域的应用能力仍未被发掘,在面对复杂生化体系时,标记SER
催化氢化反应是化学工业的核心支柱,同时也是基础科学最热门的研究方向之一。裸露的金属催化剂通常由于过于活泼,难以实现选择性催化转化,例如炔烃的选择性氢化、α,β-不饱和醛的选择性氢化和醇的选择性氧化等。目前,主要采用表面毒化剂修饰、位阻效应和电子效应调节或者特定分子识别等手段提升金属催化剂的选择性,但无可避免地面临催化剂严重失活的问题。从“绿色”化学角度出发,提高活性金属原子的利用率,发展绿色、高效
采用小分子凝胶剂来制备离子液体凝胶,可使离子液体成为准固态且不影响离子液体的固有性能。小分子离子液体凝胶通常具有多刺激响应性,加上离子液体本身具有的多种性能,小分子离子液体凝胶有被发展成为智能材料的潜力。目前所报道的小分子离子液体凝胶通常机械性能较差,限制了其实际应用价值。 本文研制了一系列高效的D-葡萄糖酸缩醛类凝胶剂(Gn,PG16,B8),可以在低浓度下凝胶多种离子液体。结果表明,凝胶剂分
二氟亚甲基(CF_2)常被视作氧原子、羰基和亚甲基的生物电子等排体,被广泛用于药物和生物活性分子的设计中。相关研究表明向有机分子中引入二氟亚甲基可以明显提升母体分子的亲脂性和代谢稳定性。因此,二氟烷基化反应引起了越来越多有机化学和药物化学工作者的关注。在过去的十年间,过渡金属催化或参与的二氟烷基化反应成为当前有机氟化学领域的研究热点之一。本论文详细论述了该领域的最新研究进展,并且发展了一种以廉价易
含氮化合物广泛地存在于自然界中,如生物碱和氨基酸等,碳氮键的构筑一直以来都是合成化学中的热点及难点。近年来碳氢键直接氨基化反应由于其简洁、高效以及原子经济性等原因,吸引了化学家们极大的兴趣。偶氮二甲酸酯是一类具有高活性的化合物,具有较强的亲电性,被广泛地应用于多种化学反应中,而用于惰性碳氢键的氨基化反应则未有报道。本论文围绕着以偶氮二甲酸酯为氮源的碳氢键氨基化这一目标,首先实现了惰性亚甲基碳氢键的
蛋白巯基作为生物巯基的重要组成部分,在维持蛋白质的结构和功能方面发挥着重要作用。蛋白质结构中的半胱氨酸残基具有独特的反应活性和空间排布,其不同的还原态和氧化态形式(例如蛋白巯基、蛋白邻二巯基和蛋白二硫键等)也直接影响着生物体的氧化还原稳态。与此同时,随着荧光成像技术在化学生物学、临床诊断和药物研制等领域的不断发展,荧光探针作为一种检测工具,由于其灵敏度高、操作简单和生物兼容性好等特点而受到越来越多
结构确定的货币族金属(金、银、铜等)配合物因其优美的结构和可调节的光物理性能不断受到科研工作者们的广泛关注,它们在生物、医药、催化、光学和传感等众多领域已呈现出广阔的应用前景。然而,合成过程的不可控性以及结构稳定性差等缺点也严重阻碍了货币族金属配合物在实际应用中的发展。相较于目前应用较多的炔基和巯基配体,膦配体较强的配位能力及可控的空间构型有助于提高此类化合物的稳定性,从而拓宽此类材料的实际应用范
分子和离子探针被广泛应用于科研、生产和生活。与传统的仪器检测相比,分子(离子)探针具有价格低廉、反应迅速和实时原位监测等优势。因此,分子(离子)探针的设计和合成是极其重要的工作。本论文设计并合成了新型手性配体(2R,3R)-2,3-二(4-吡啶甲酰氧基)丁二酸二苄酯[(R,R)-L]和(2S,3S)-2,3-二(4-吡啶甲酰氧基)丁二酸二苄酯[(S,S)-L],利用它们与金属盐进行自组装得到了14