氟喹诺酮类抗生素在土壤-蔬菜系统中的迁移残留规律研究

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氟喹诺酮类(FQs)抗生素是一类全合成抗菌药,作为喹喏酮(QNs)的第三代产物,由于其具有组织穿透力强、更好的抗菌活性、更高的药物耐受性和更长的半衰期而在规模化畜禽养殖中被广泛使用,但其基本不能被动物吸收,大部分以药物原形式或其代谢产物随粪尿排出,容易被土壤吸附,从而成为环境中抗生素污染的重要来源。污染的有机肥料广泛施用于农业生产中,影响土壤肥力、危及农产品质量安全,从而导致人体健康风险。本文选取上海市郊区养殖场为研究地点,采集养殖场饲料、有机肥以及周边土壤、蔬菜、水等样品,调查分析上海市郊区养殖场周边环境中常见的四种氟喹诺酮类抗生素(FQs):恩诺沙星(ENR),环丙沙星(CIP),诺氟沙星(NOR)和氧氟沙星(OFL)含量特征;利用 LC-MS/MS建立有机肥中氟喹诺酮的检测方法;通过田间试验,研究四种氟喹诺酮类抗生素在土壤-蔬菜系统中的迁移残留特性。  本研究主要内容包括:⑴采用液相色谱-串联质谱联用(LC-MS/MS)法研究有机肥中四种氟喹诺酮类抗生素的检测方法。该方法下有机肥中4种喹诺酮类化合物不同浓度加标回收率在66.19%~115.00%之间,相对标准偏差( RSD)在2.40%~9.45%之间,检测限为0.010 mg·kg-1,定量限为0.050 mg·kg-1。本方法能够满足实际有机肥样品的测定要求。⑵在上海崇明岛选取15个不同规模的猪场、禽场、奶牛场,分别采集饲料、有机肥、周边地表水、土壤及相应的蔬菜样品,利用液相色谱串联质谱(LC/MS-MS)技术对其进行四种氟喹诺酮类抗生素含量分析,以了解目前上海市崇明岛养殖场周边环境中氟喹诺酮类抗生素的含量水平特征。结果表明,采集的上海市崇明岛养殖场中饲料的氟喹诺酮类抗生素含量范围为6.00~42.8μg·kg-1,平均值为13.83μg·kg-1。上海市崇明岛养殖场中有机肥的氟喹诺酮类抗生素的含量范围为9.00~950.06μg·kg-1,平均值为257.99μg·kg-1。周边地表水普遍能检出氟喹诺酮,其含量为7.96~477.50μg·L-1之间。土壤中氟喹诺酮类化合物含量范围为19.10~987.60μg·kg-1,平均值为224.98μg·kg-1,检出率100%。蔬菜中氟喹诺酮类抗生素的含量为0.00~109.90μg·kg-1,平均值为21.85μg·kg-1。养殖场环境中氟喹诺酮类抗生素均值含量为有机肥>土壤>周边地表水>蔬菜。⑶通过向土壤中施加含氟喹诺酮类抗生素有机肥的盆栽试验,研究四种氟喹诺酮类抗生素(环丙沙星、恩诺沙星、氧氟沙星、诺氟沙星)在生菜-土壤中的降解及残留规律。结果表明,四种氟喹诺酮类化合物均在生菜中蓄积,且在有机肥施用后15天时浓度最大,处理组浓度越高,氟喹诺酮在生菜中的富集系数越小,其在生菜中富集量的顺序为恩诺沙星>环丙沙星>氧氟沙星>诺氟沙星。土壤中均能检出四种氟喹诺酮类抗生素残留,且抗生素浓度越高,土壤中残留量越大,残留顺序与在蔬菜中的富集顺序一致,且生菜中抗生素含量与土壤中抗生素含量呈正相关关系;抗生素在土壤中的降解与抗生素施用浓度呈反比微生物在生菜种植不同阶段对抗生素的响应不同:在生菜种植初期,低浓度的氟喹诺酮促进细菌的增长,高浓度的氟喹诺酮抑制细菌增长;在生菜种植中期和末期,氟喹诺酮抑制细菌增长。霉菌数目在生菜中后期数目明显小于生菜种植初期。放线菌数目在生菜种植初期变化不明显,在生菜种植中后期随抗生素浓度增加呈现先升高后降低的趋势。
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