新型固体酸的设计合成及催化性能研究

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最近,将D-葡萄糖、蔗糖、纤维素和淀粉在高温碳化,然后磺酸化,制备无定形碳固体酸催化剂引起研究者的广泛关注。但存在碳化和磺化反应时间较长,所需温度较高且碳化和磺化程度不易控制等缺点。因而,探讨一种新颖、简单且酸性强的碳基磺酸固体酸催化剂的合成方法,在实际应用中具有重要的意义和广阔的前景。本论文设计了一种以廉价的淀粉、浓硫酸为原料,通过加入乙醇控制碳化和磺酸化的同时进行,制备了碳基固体酸催化剂。采用XRD、FT-IR、Raman、TG、元素分析等手段对所制备的催化剂的结构、组成及性质进行了表征。结果表明经150℃一步碳化磺酸化2 h后得到的催化剂具有较高的比表面积(350.0 m2/g)和酸量。在三丁酸甘油酯与甲醇的酯交换模型反应中表现出较高的催化活性,转化率达到98.03%;脂肪酸甲酯的产率达到97.11%;选择性达到99.08%。该催化剂在循环使用3次之后与新鲜的相对比仍保持着较高的反应活性(达到96.53%),因此该催化剂具有很高的稳定性。另外,也考察了淀粉低温二步合成碳基磺酸化固体酸的方法,通过加入少量的浓硫酸使淀粉在低温条件下发生不完全碳化缩合,再用浓硫酸进行磺酸化。同样成功的制备出另一种碳基磺酸固体酸催化剂。催化三丁酸甘油酯与甲醇的酯交换反应中,三丁酸甘油酯转化率为89.21%,丁酸甲酯的产率为78.72%,选择性为88.29%。经三次循环后与也同样有较高稳定性。这两种催化剂合成方法简单,时间短,制备条件温和,碳化和磺化程度可控、产品产率高。强质子酸性位的-SO3H酸量大,催化酯交换反应活性高,稳定性好,价格低廉,易于存储。
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