苯并菲类盘状液晶的合成以及应用研究

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本研究合成了基于苯并菲基元的盘状液晶材料2,3,6,7,10,11-六戊烷氧基苯并菲、2,7-二乙酰基-3,6,10,11-四戊氧基苯并菲、一个系列的16种基于倾向于形成柱状相的盘状液晶基元苯并菲和倾向于形成向列相的氰基联苯的盘状-棒状分子、基于2,6,10-三羟基-3,7,11-三戊氧基苯并菲基元的超支化盘状聚酯和超支化盘状聚醚以及基于单羟基苯并菲和杯芳烃的一种新型的苯并菲-杯芳烃二聚体25,27-二羟基杯[4]芳烃-26,28-二(氧基戊酸)苯并菲酯;通过核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(13CNMR)、红外(IR)、元素分析确认了所合成化合物的结构,对所合成的超支化聚醚和聚酯进行了核磁和红外以及凝胶色谱测试,计算了超支化聚酯的支化度为0.85,说明超支化聚酯是高度支化的分子;并通过POM、DSC和XRD手段对各种化合物的液晶性能进行了表征;2,7-二乙酰基-3,6,10,11-四戊氧基苯并菲化合物呈现柱状液晶相并且可以保持至室温;通过三氧化二铝模板空间限制来控制盘状液晶2,3,6,7,10,11-六戊烷氧基苯并菲的取向,即将HAT5、甲基丙烯酸甲酯和二氯甲烷的溶液在三氧化二铝模板中、在受限空间中制备了纳米管;借助扫描电子显微镜观察发现所制备的纳米管的直径在150~200nm之间、纳米管的壁厚在20~30nm之间;XRD结果显示空间限制对盘状液晶的取向有一定的辅助作用;对于盘状-棒状分子的液晶性能进行了考察,发现这个系列分子的相行为相当复杂,存在着奇偶效应,棒状分子的行为更具有主导作用,在TNF的诱导下,盘状-棒状分子还会表现出柱状分子的堆叠特性;对超支化聚醚的液晶性能的考察发现,超支化聚醚具有液晶性,呈柱状相;超支化聚酯呈现向列相,有序性较差;25,27-二羟基杯[4]芳烃-26,28-二(氧基戊酸)苯并菲酯不具备盘状液晶性能,仅存在由结晶向液态的转变;最后,对2,3,6,7,10,11-六戊烷氧基苯并菲、2,7-二乙酰基-3,6,10,11-四戊氧基基苯并菲和超支化苯并菲聚酯三种液晶材料的光电导性能进行了测试。六戊醚耿代苯并菲的载流子迁移率最高为1.47x 10-4cm2v-1s-1;3,7,11-三戊氧基-2,6,10-三酯基苯并菲的载流子迁移率为1.1×10-4cm2v-1s-1;超支化苯并菲聚醚的薄膜的载流子迁移率低于测量范围,而未能被测试到;超支化苯并菲聚醚/六戊醚取代苯并菲以摩尔比1:1掺杂而制备的薄膜的载流子迁移率为5.74×10-5cm2v-1s-1。载流子迁移率的结果与在前面文献报道的要低1~2个数量级,但较之一般的电荷传输材料的载流子迁移率在10-(5)~10-6cm2v-1s-1,这个迁移率的数值应该高出了1~2个数量级。
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