环糊精超分子探针与DNA的作用研究

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第一章:本章简要综述了环糊精(CD)及其衍生物在生命科学研究中的新进展,着重阐述它在分子识别和生物体系中的应用。并介绍了脱氧核糖核酸在分析化学研究中的进展以及对环糊精超分子组装与DNA的作用进行了的阐述。 第二章:本章用荧光光谱法、紫外可见光度法研究了β-CD、HP-β-CD、SBE-β-CD对中性红的分子识别作用,详细探讨了影响包合过程的因素,比较了不同环糊精的包合能力及包合物的荧光量子产率。结果表明:不同环糊精对中性红的包合能力具有选择性,电荷型环糊精SBE-β-CD的包合能力大于中性环糊精β-CD、HP-β-CD。且同一种环糊精对中性红的不同型体也具有识别作用,三种环糊精均较易包合其中性型体而不易包合其酸性型体。包合物的包合常数越大,其荧光量子产率越大。 第三章:采用荧光光谱法、紫外可见光度法、共振光散射技术研究了中性红(NR)与DNA及中性红-环糊精超分子体系与DNA的作用。结果表明,中性红与DNA相互作用的两种方式主要取决于二者之间(NR:DNA)的摩尔比,即R值。当R>2.5时,当DNA浓度较低时,体系中的NR主要以中性型体存在,其带一个单位的正电荷,而DNA为带负电荷的聚阴离子,两者之间的作用为静电作用。而当DNA的浓度较高时,由于DNA与NR的作用导致NR产生带两个单位正电荷质子化型体(酸性型体),但与此同时DNA也逐渐质子化,两者之间的静电作用降低,因而相互作用转变为嵌插作用,形成DNA加合物。而NR-CDs超分子体系与DNA作用时,NR-CDs解体,产生的中性型体也被质子化而与DNA形成加合物,因此NR-CDs超分子组装与DNA的作用形式为嵌插作用。核磁光谱进一步证实了此结论。实际上,NR-CDs超分子体系中,环糊精起着一个运载客体分子嵌插到DNA双螺旋结构中。 第四章:本文研究了β-环糊精(β-CD)及其衍生物HP-β-CD、CM-β-CD、SBE-β-CD与藏红T的包合作用。用荧光光谱法测定了包合常数,比较了四种环糊精对ST的包合能力,并详细探讨了环糊精浓度和体系介质酸度对包合过程的影响,提出了相应的包合机理。 第五章:小分子是研究核酸分子的结构、状态与功能的重要的探针,其研究结果为认识某些疾病的致病机制和一些药物(特别是抗癌药物)的治病机理提供了必要的信息。本文通过环糊精超分子体系对阳离子藏红T与DNA的相互作用进行了研究,计算了二者的结合常数和结合位点数。结果表明:通过超分子体系与DNA的作用,证实了低浓度时,DNA与ST的作用方式为DNA诱导ST在其表面进行长距组装,在DNA高浓度下,ST单体分子嵌插在DNA双螺旋中,使其荧光量子产率增加。中文摘要第六章:本文采用紫外可见光谱法研究了亚甲蓝本身的聚集现象,探讨了环糊精对其单体与二聚体平衡的影响。首次采用荧光光谱法研究了中性和电荷型CD衍生物即羟丙基一p.环糊精(1_[P-p·CD)和羧甲基·p一环糊精(CM—p-CD)与亚甲蓝形成1:1的包合物,并比较了包合常数的大小。提出了电荷型环糊精由于具有独特的静电包合性能因而更易于包合亚甲蓝分子。第七章:结合前几章的研究工作,对吩噻嗪类化合物本身的共性以及它们与环糊精及DNA作用的共同特点做了探讨。得出一些规律:(1).环糊精能够包合吩噻嗪类单体形成主客比为l:I的超分子包合物;(2).环糊精更易于包合吩噻嗪类化合物的中性型体且阴离子型环糊精对客体的包合能力比中性环糊精大;(3).与DNA的作用表现为,当DNA浓度较低时,吩噻嗪类化合物易在DNA分子的表面进行长距组装。 当DNA浓度较高时,其单体能嵌插到DNA双螺旋结构中,而提高单体的荧光量子产率;(4).当环糊精.吩噻嗪超分子体系与DNA作用时,环糊精实际上起着一个运载客体分子的作用,使客体分子更易嵌插到DNA双螺旋中。
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