基于衣康酸的生物基水性UV低聚物的合成、改性以及性能研究

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目前合成水性涂料低聚物的单体多来源于一类化石能源——石油。然而,这些石油基高分子材料在自然环境中降解周期长,有的更难以降解,长此以往,就会对土壤、水体等造成污染;另一方面,石油类能源属于一次能源。从工业革命至今,全球石油等化石能源使用率逐年增加。就涂料行业而言,石油基单体的需求增长率在20072018年间已达平均每年5.4%。根据目前人类消耗化石能源的速度,有研究人员预测,2050年全球的化石能源将会枯竭。为此,绿色、可循环的生物基化学材料受到了工业和科研人员的青睐。衣康酸被美国能源部评为是最具潜力的12种生物基化学材料之一[1],两个—COOH和一个双键的特殊结构使它不仅能够自身反应聚合也能与别的含有不饱和双键的单体进行共聚;另外,这种结构也可以发生各种酯化、加成反应,从而制备各种新型高分子材料[2]。目前,衣康酸可利用菌落对废置秸秆、甜菜等的生物作用生产制得。其原料来源广泛且可再生,制得的生物基制品对环境污染较小,有着巨大的应用潜力和价值。本文围绕衣康酸、柠檬酸生物基材料主要做了如下研究:1.以衣康酸(不饱和的),柠檬酸(饱和的)以及1,4-丁二醇为原料制备了一种具有支化结构的全生物基不饱和低聚物1。通过测定酸值监控反应进程,使用FT-IR对合成的不饱和聚酯分子结构表征和分析。此外,基于该低聚物制备了清漆,涂布、固化后,根据《GB/T 24148-2009》对涂膜的附着力、热稳定性等性能做了测试。结果显示:合成了目标低聚物,并且以其制备的涂层铅笔硬度达到4H,柔韧性为4mm,耐水性佳。2.在1的基础上,为了更好的提高其综合性能,利用己二酸或者癸二酸代替部分柠檬酸,制备了两种不同的可光固化水性全生物基树脂w2和w3,用FT-IR对合成的树脂分子结构表征和分析,基于该低聚物制备了清漆,涂布、固化后,根据《GB/T 24148-2009》对涂膜的附着力等性能做了测试。对比分析了己二酸改性的涂层、癸二酸改性的涂层、以及未改性的涂层的热稳定性,发现癸二酸可以提高涂层的热稳定性;通过电镜对比了引入己二酸与引入癸二酸的涂层在浸水一定时间后漆膜表面的形态,发现己二酸可以提高涂层的耐水性能。3.先用DMPA与KH560反应合成含硅的多元醇改性剂,然后以该改性剂代替表2-3配方中的部分1,4-丁二醇,进而与衣康酸、柠檬酸反应,最终制备了一种含Si的水性UV生物基不饱和低聚物w4,用FT-IR对合成的树脂分子结构表征和分析;另外,将得到的树脂水性化后稀释,测定了该水性体系的粒径;基于该低聚物制膜,根据《GB/T24148-2009》对涂膜的附着力等性能做了测试。同时,测定了不同Si含量的漆膜水接触角。结果表明:Si的引入使得漆膜的耐水性有了一定的改善,疏水性得到了提高,水接触角达到了108.67°,综合性能良好。
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