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随着世界环保法规要求日趋严格,低硫、低氮和低芳烃的清洁柴油需求量日益增加。目前,加氢技术是大规模生产清洁柴油最为有效的手段,而研发高活性的柴油加氢精制催化剂是关键。本研究以开发高效的劣质柴油加氢精制催化剂为目的,系统考察了水热沉积制备催化剂的过程中主要因素对NiW/Al2O3催化剂物化性质和其催化裂化(FCC)柴油加氢精制反应性能的影响,并通过改性载体、优化活性组分以及引入络合剂研制了焦化柴油加氢精制催化剂,取得以下结果: 1.采用本课题组开发的水热沉积法制备了不同水热反应时间、加入修饰剂以及不同分散剂的一系列催化剂。表征和反应性能评价结果表明:随着水热反应时间的增加,催化剂的加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)活性先增加后减小,最佳水热反应时间为12h;修饰剂磷使催化剂具有弱的金属和载体相互作用以及改善的W硫化度,从而提高催化剂的HDS和HDN活性;有机酸使催化剂中活性组分的分散度提高、WS2片晶长度变短、活性中心增多,从而提高了催化剂的HDS和HDN活性;磷与有机酸同时加入既提高了活性组分的分散度又减弱了金属组分与载体间的相互作用,使得相应催化剂具有良好的W硫化度、较短的WS2片晶长度和适宜的WS2堆积层数,从而表现出理想的FCC柴油加氢精制性能。有机酸对活性金属组分的分散作用优于其它分散剂,其中,有机酸Ⅱ比有机酸Ⅰ具有更好的分散作用;阳离子表面活性剂的分散作用优于阴离子表面活性剂,而聚合物的分散作用最差;有机酸Ⅱ为分散剂的催化剂HD-A2具有弱的金属与载体间相互作用以及较多的活性中心,因此表现出最佳的FCC柴油加氢精制性能。 2.焦化柴油加氢精制催化剂的表征和反应性能评价结果表明:F改性使催化剂的酸性增强、孔容和孔径增大、金属与载体的相互作用减弱,相应催化剂表现出良好的柴油加氢精制性能;B改性催化剂的酸强度高于F改性催化剂,因此具有最佳的加氢脱芳(HDA)活性;与Co-Mo组合和Ni-Mo组合相比,Ni-W组合具有更高的HDN活性,而Ni-Mo-W组合具有最佳的焦化柴油加氢精制性能;引入络合剂可提高活性组分的分散度和增大催化剂的平均孔径,从而改善催化剂的焦化柴油加氢精制性能,特别是HDN和HDA活性提高显著。