MOF导向的金属硫化物/碳复合电极材料的制备及性能研究

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超级电容器是由高比表面积的多孔电极材料、多孔性电池隔膜以及电解液组成并且通过极化电解质来储能的一种电化学元件。其中研发具有高电化学性能的电极材料是超级电容器工作的重中之重。金属硫化物鉴于其出色的电化学性能,用作超级电容器电极材料时,能够提供较高的比电容和良好的导电性。但是,循环稳定性差的缺点极大地限制了它们的应用。以金属有机骨架(MOF)为牺牲模版所制备的金属硫化物,不仅保留了MOF的独特结构暴露了更多的活性位点,而且还能有效的缩短了离子传输的途径。此外,碳材料被认为是一种良好的导电剂,具有高电导率、高孔隙率、循环寿命长等优点。因此,将MOF衍生的金属硫化物与碳材料结合不仅可以提高电子导电性和循环稳定性,而且在重复循环中还可以保持纳米结构的形态,从而显著提高电化学性能。在本文中,我们着重研究了MOF导向的金属硫化物/碳复合电极材料的制备及其在超级电容器中的性能研究,主要内容如下:1.以类石墨相氮化碳(g-C3N4)为导电基底,在含有Co2+和2-甲基咪唑的溶液中,原位生长树叶状Co-ZIF-L纳米片,然后通过水热反应将其转化为Co3S4纳米片。借助2D结构MOF和g-C3N4的协同优势,Co3S4/g-C3N4在0.5 A g-1的条件下显示出830.0 F g-1的高比电容,这优于Co-ZIF-L直接硫化得到的Co3S4(388.8 F g-1)。此外,由Co3S4/g-C3N4-10和活性炭(AC)组装的ACS,显示出出色的能量密度(在850.2 W kg-1的高功率密度下为35.7 Wh kg-1)和非常高的循环耐用性(10000次循环后电容保持率为98.1%),证明该材料在电化学储能设备的巨大前景。2.通过在氮气气氛下对三聚氰胺泡沫进行碳化处理,成功制备了超轻柔的三维N掺杂碳泡沫(CMF)。二维MOF直接在3D导电基底上生长,然后通过不同的热处理,稳定地转化为多孔金属硫化物和碳材料。3D互连网络可以缩短离子传输通道,而2D纳米片阵列可以显着提高电极材料的利用率。Co9S8-NAS/CMF复合材料在1 A g-1的电流密度下,比电容达到了1028.6 F g-1。此外,以Co9S8-NAS/CMF作为正极,CC-NAS/CMF为负极组装的ASC中,功率密度为799.9 W Kg-1时,能量密度达到59.6 Wh Kg-1。此外,本实验还利用了碳泡沫材料的超高柔韧性和机械稳定性,制备了以PVA/KOH为凝胶的柔性全固态非对称超级电容器。具有1.6 V的扩展工作电压,800.0 W Kg-1的功率密度,33.3 Wh Kg-1的高能量密度,良好的循环稳定性(20000次循环的容量保持率为125.8%)。综上所述,本论文以碳材料为导电基底,2D树叶状Co-ZIF-L纳米片为牺牲模版,成功制备了金属硫化物/碳复合材料,并深入研究了它们的形貌、组成成分以及在超级电容器的应用,以此体现出上述材料在电化学储能设备的巨大前景。
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