Dy3+,Sm3+,Tm3+,Bi3+掺杂Ca2Al[AlSiO7]荧光粉的可控制备及发光性质研究

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本论文系统的研究了架状硅酸盐基Ca2Al[AlSiO7]掺杂稀土发光材料的合成,光谱性质和颜色调控及能量传递机理的研究。本论文通过高温固相法合成了铝方柱石结构的Ca2Al[AlSiO7]作为基质,以单掺及共掺杂Dy3+/Sm3+、Dy3+/Tm3+、Bi3+/Tm3+离子的荧光粉材料,并对它们的的光致发光性质利用X射线衍射仪(XRD)、稳态/瞬态荧光光谱仪、热碎灭分析仪等测试手段,对样品的结构、发光性能、荧光寿命、色纯度进行了详细的分析,得出结论如下:1.采用高温制备了一系列Sm3+和Dy3+掺杂铝方柱石为基质的Ca2Al[AlSiO7]:Dy3+,Sm3+黄白色荧光粉。XRD结果表明Dy3+和Sm3+离子单掺杂和Dy3+/Sm3+离子共掺杂均形成了单相的铝方柱石结构化合物,并没有显著改变基质的晶体结构。发光光谱表明通过Dy3+/Sm3+离子掺杂浓度的调节,发现所制样品的发光颜色可实现从黄色到黄白色的可控调节。此外,发射和激发光谱结果表明Dy3+与Sm3+离子之间存在有效的光谱重叠,暗示着Dy3+→Sm3+能量传递;荧光寿命衰减结果进一步证实Dy3+与Sm3+离子之间的能量传递方式是无辐射共振能量传递;Ca2Al[AlSi O7]荧光粉的色坐标从黄光(0.3587,0.3736)逐渐转变为白光(0.3584,0.2867)。研究结果表明Ca2Al[AlSiO7]:1.5%Dy3+,1.5%Sm3+与国际规定的标准白光的色坐标值(x=0.333,y=0.333)最为接近。2.采用传统的高温固相法制备了Dy3+和Tm3+共掺Ca2Al[AlSiO7]白色荧光材料。结果表明,Tm3+离子在UV激发下产生的蓝色发射很有可能能够有效地改善Ca2Al[AlSiO7]:Dy3+荧光粉由于缺乏蓝色部分而产生的偏黄光发射;此外,发射和激发光谱结果表明Dy3+与Tm3+离子之间存在有效的光谱重叠,暗示着Tm3+向Dy3+的能量传递。荧光寿命衰减结果进一步证实了Tm3+与Dy3+离子之间是一种无辐射共振能量传递方式。两种稀土离子间能量传递效率最大达到为40%。调节Dy3+/Tm3+掺杂离子浓度使得Ca2Al[AlSiO7]荧光粉得到了色纯度较好的白光输出并最佳浓度的样品色坐标值(0.3371,0.3431),相对色温为5295K,可以作为一种很好的白光LED荧光粉。3.采用高温固相法制备了Ca2Al[AlSiO7]:Bi3+,x%Tm3+(x=1,1.2,1.5,2)一系列荧光粉并通过X衍射分析(XRD)、光致发光光谱分别对所合成晶体结构及发光性能进行表征,并研究了Tm3+离子掺杂量对其发光性能的影响。结果表明:Bi3+和Tm3+分别掺入到基质中未发现其他杂质相,进入到Ca2Al[AlSiO7]的晶格中。单掺杂Bi3+在279nm激发下的Ca2Al[AlSiO7]样品的发射光谱为405 nm的宽带谱,这是由于Bi3+离子3P0→1S0电子能级跃迁而造成的。样品Ca2Al[AlSiO7]:Tm3+的发射光谱所用的材料的激发光谱为一主峰为455 nm的发射峰从1D2→3H4跃迁而产生的。当Tm3+离子样品的摩尔分数为1.5%时Ca2Al[AlSiO7]:2%Bi3+,Tm3+的发射光谱没有掺入Tm3+离子样品的1.8倍。
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