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我们以前期工作中首次报道的新型介孔磷酸镍(NiPOs)为研究对象,以环烯烃的环氧化为探针反应,研究了其在不同反应条件下的催化性能和结构稳定性;同时我们尝试采用掺杂金属和硅烷化改性的方法对其骨架和孔道表面进行了化学改性,采用ICP、CHN、FT-IR、Uv-vis等表征手段研究了它们的组成、微观结构和孔道性质,并对改性材料的催化性能进行了评价,得到了以下结果:(1)环己烯环氧化反应较适宜的氧化剂和溶剂分别为双氧水和乙腈;当增加双氧水用量或延长反应时间时,环己烯转化率和环氧环己烷选择性均呈上升趋势;增加乙腈用量或催化剂用量,并不能提高其环己烯转化率,且环氧环己烷选择性随之下降;加入自由基阻聚剂可以抑制烯丙基位氧化产物的生成;当催化剂的处理温度为360℃时,催化剂的反应性能最佳。(2)对比研究不同NiPOs材料,发现纳米管结构单元较长的NiPO-3的催化性能最好,环己烯转化率可达41.6%,环氧环己烷选择性为47.4%,环氧化路径的总选择性达81.1%。NiPO-3催化大分子环十二烯的环氧化反应的转化率可达21.1%,环氧化物选择性为78.1%。与掺杂型介孔材料的催化性能对比发现,介孔磷酸镍具有良好的催化环氧化性能,重复使用3次后,依然具有较高的反应活性。(3)我们采用六甲基二硅胺烷(HMDS)对NiPO-3进行了表面硅烷化改性,以提高其疏水性能。研究结果表明:通过增加硅烷化试剂用量或在样品改性前先去除模板剂均可以增加样品的硅烷化程度。经硅烷化改性后可有效提高NiPO-3的环烯烃转化率,促进环氧化路径产物的生成、同时抑制环氧化物的水解。以环己烯为反应底物时,转化率可达42.5%,环氧环己烷选择性为52.1%,环氧化路径的总选择性达88.5%。以环十二烯为底物时,转化率为24.4%,环氧环十二烷选择性高达97.7%。(4)在NiPO-3的骨架中分别引入了过渡金属元素铜和钴,以及碱土金属镁,制备了金属掺杂型M-NiPO-3材料。研究表明,钻、铜和镁进入了NiPO-3骨架。与NiPO-3相似,三种金属掺杂型M-NiPO-3的N2吸附-脱附曲线均具有独立的管状孔道,并具有双重孔分布特征,但三者的比表面积和孔容均低于NiPO-3。在NiPO-3骨架中引入铜和钻后,可提高其在烯烃环氧化中的转化率,但不利于环氧化产物的生成;而在NiPO-3骨架中引入镁后,可提高其环氧化产物的选择性。