以MCM-41为基础的介微孔分子筛催化甲醇芳烃基化反应

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yushilv
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近年来,芳烃烷基化的课题被越来越多的学者所重视。芳烃烷基化的催化剂多为经过修饰改性的沸石分子筛,反应机理为亲电加成。随着C1化学的发展,甲醇产能过剩价位持续走低,因此甲醇的芳烃烷基化研究不仅可以消耗多余的甲醇,还可以得到重要的化工中间体如对二甲苯、2,6-二甲基萘等。  本文以甲醇和甲基萘反应合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)为例,研究介微孔分子筛催化甲醇烷基化反应的性能,通过多种表征手段如NH3-TPD、Py-IR、XRD对催化剂进行研究,发现包覆型分子筛MCM-41/Y应用于该反应的优势。采用水热法制备了同时包含介孔和微孔结构的MCM-41/Y复合分子筛。考察了HY,HZSM-5,MCM-41/Y三种催化剂对甲醇烷基化反应的催化性能。Py-IR表明HZSM-5同时具有较强的L酸和B酸中心,而HY具有较强的B酸中心。MCM-41/Y酸性与HY类似,但酸强度显著降低。三者催化甲醇与二甲基萘(2-MN)以及均三甲苯(TMB)烷基化初始活性顺序为:MCM-41/Y>HY>HZSM-5,并且MCM-41/Y对DMN选择性高于HY和HZSM-5。HY和HZSM-5表面过强的酸性导致大量甲醇的无效转化,并促使DMN进一步烷基化为TMN。研究了HZSM-5,HY,Hβ分子筛脱硅降解前后对芳烃烷基化反应的影响。发现经过脱硅降解后,分子筛酸强度降低,酸量下降,同时B酸中心降低明显,L酸强度也有所降低。三者的烷基化转化率均有提升,四甲基苯和DMN的选择性都有所升高,2,6-DMN的选择性也有所增加。探讨了HZSM-5经过TEOS处理后和包覆型分子筛MCM-41/Y对芳烃烷基化的不同影响,我们可以看出MCM-41/Y拥有更高的芳烃转化率。这是因为催化剂经过TEOS处理后,孔道变小,不利于扩散。但是HZSM-5经过TEOS处理后对2,6-DMN的择型性较高。
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