L型沸石中稀土离子发光增强研究

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L型沸石具有一维平行纳米孔道,形貌和颗粒可调,且骨架振动频率低,可以作为发光分子理想的主体材料,稀土离子具有独特的电子层结构和物理化学性质,使得稀土掺杂的L型沸石可见及近红外发光材料受到人们的广泛关注。然而通过离子交换单纯的稀土离子功能化的L型沸石,得到的材料的发光强度很弱。如何提高L型沸石中稀土离子的的发光强度成为本课题研究的重点。通过“瓶中造船”法将稀土离子与摩尔吸光系数大的基团进行配位装载到沸石孔道,可以提高稀土离子的发光强度,但外界环境中的水分子容易对孔道内稀土离子的发光形成淬灭,反应需在真空密闭环境中进行,条件苛刻。带有硅氧烷基团的有机物分子较大,可以堵住沸石孔道进而阻碍沸石孔道外环境中的水分子对稀土的-OH淬灭。本文用大分子的Terpy-Si对(Eu3+,Tb3+)掺杂的L型沸石进行表面有机改性,通过“天线效应”不仅成功敏化了Eu3+、Tb3+,而且阻止了H2O或-OH对稀土离子发光的淬灭,提高了L型沸石中稀土离子的发光强度。通过简单地高温焙烧可以提高Yb3+掺杂无机基质材料的近红外发光强度。但单纯Yb3+掺杂无机基质材料的发光强度仍然很弱,使它的实际应用受到限制。Bi3+具有强的电偶极能够实现S2→SP的能级跃迁,是很好的无机敏化剂。L型沸石作为主体材料,不仅具有良好的热稳定性和机械性能,而且稀土离子在其孔道内装载均匀,材料的制备过程简单,相对一般的玻璃无机基质具有很大的优越性。本文用L型沸石作为主体材料,用Bi3+做无机敏化剂,通过简单地焙烧,实现Bi3+到Yb3+有效地能量传递,提高了Yb3+掺杂无机基质材料的近红外发光强度及发光寿命。
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