本论文主要论述了hosieine家族系列生物碱的全合成研究。该类生物碱所含有的独特的2-氮杂[3.2.1]辛烷骨架是由本小组发展的酰基亚硝基-烯反应构建而成。同时对底物烯丙位被杂原子取代的酰基亚硝基-烯反应进行了深入地研究，并发现烯丙位取代基能够显著影响酰基亚硝基-烯反应的区域选择性，推测该反应更可能通过两性离子机理实现成环过程。　　在发散式全合成策略的指导下，以16步反应以及3.1％的总收率完成了生物碱hosieine B的首次不对称全合成，并以一步反应实现了hosieine B到hosieine A的转化。相较于本课题组发展的第一代hosieine A不对称全合成路线，本论文完成的发散式全合成路线的总步骤数更短，总产率也有显著提高。　　利用本课题组前期发展的有机小分子催化的不对称交叉aldol反应串联后续的HWE反应制备了顺式不饱和酯基化合物，高对映选择性地构建了目标分子中C15位的手性中心。通过分子内Rauhut-Currier反应构建手性环戊烯中间体，并完成了C8位手性中心的引入。相比第一代合成路线中采用的辅基控制的不对称反应，目前的催化不对称合成路线原子经济性更高。　　为了进一步理解亚硝基-烯反应的区域选择性，我们设计在构建桥环结构之前，引入吡啶酮片段的隐藏单元—2-烷氧基吡啶。在利用酰基亚硝基-烯反应完成2-氮杂[3.2.1]辛烷骨架以及双键的立体选择性还原反应建立C9位手性中心之后，发展了特戊酸促进的Ru催化的O，N-迁移重排反应，并以此将吡啶酮片段复原。我们发现特戊酸能够显著改善重排反应的重现性及可放大性，提高了反应的产率。随后，在HMPA促进下，以1，6-Michael加成反应构筑了hosieine生物碱的B环骨架。以IPX·MPO复合物的氧化条件，实现了其A环的脱氢氧化，并通过酰胺的还原反应，完成了生物碱hosieine B的全合成。以一步反应完成了hosieine B的去羟基化，从而实现了hosieine B到hosieine A的转化。