介孔二氧化硅的制备及其在氟/硅防污涂料中的应用

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为了减少海洋污损生物在船底等海下设施表面的附着,同时保护海洋生态平衡,研究开发具备表面自由能低、热氧化稳定性好、耐磨性强、柔韧性好、机械性能优异等特性的环保型氟/硅改性低表面能聚合物涂层材料,具有减少能耗、降低成本等很高的经济价值,同时在保护海洋生态环境方面具有重要的社会价值。低表面能聚合物材料因其独特的结构和性能而备受关注。利用含氟和非氟丙烯酸酯类单体通过基团转移自由基聚合的聚合方式,制备得到有机氟化物改性的丙烯酸酯聚合物组分(FPA);通过含羟基(-OH)的有机硅树脂基质与含两个或多个异氰酸酯基(-NCO)的异氰酸酯单体聚合生成端基为-NCO的有机硅树脂改性聚氨酯预聚体组分(SPU);将FPA和SPU组分在使用环境条件下聚合固化成膜(FPA-SPU)后,所得FPA-SPU涂层兼有FPA的超低表面特性及较强的力学性能和SPU的优异的热氧稳定性及链段柔韧性。使用傅里叶红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)和X射线光电子能谱(XPS)等对上述各聚合物进行了表征,同时,测定了所得聚合物涂层的综合性能。所得复合涂层的接触角可达115°,涂层的铅笔硬度、冲击强度、附着力及耐化学药品性能相对较好且吸水率相对较低。采用非离子型三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(P123)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源物质,在酸性条件下利用水热反应合成得到介孔分子筛材料SBA-15,其比表面积为733m2/g、平均孔径为6.8nm以及孔体积为1.21cm3/g;通过后合成方法利用氨基功能化硅烷偶联剂3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)和N-(2-氨基乙氨基)丙基三甲氧基硅烷(AAPTS)分别对所制备的SBA-15的孔道表面进行氨基功能基团的嫁接改性;利用所得的不同类型的SBA-15对辣根过氧化物酶(HRP)进行固定化研究,所得固定化HRP的活性及操作稳定性等性能均有很大程度的提高。使用广角X射线衍射分析(WAXRD)、小角X射线粉末衍射分析(SAXRD)、低温N2吸附-脱附实验、透射电子显微镜表征(TEM)及傅立叶变换红外光谱分析(FTIR)对产物进行了表征。通过共混法首次将介孔分子筛材料SBA-15引入到氟/硅改性双组份低表面能聚合物组分中,形成无机网络与有机网络交互穿插的网络结构,所得到的SBA-15与FPA-SPU的复合涂层(SBA-15/FPA-SPU)的水接触角、耐化学药品性、耐水性、力学性能及热稳定性等均有所提高且吸水率有所下降。通过实验室微生物附着实验和实海静态挂板实验对涂层进行防污评价研究,结果表明实验室制备低表面能涂层的防污效果均优于市售的单纯有机氟或有机硅系涂层,并且SBA-15/FPA-SPU涂层的防污性能优于纯的FPA-SPU涂层。
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