【摘 要】
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过渡金属催化形成C-C、C-N键的偶联反应是一类简单方便的构建有机分子的手段,是现代有机合成化学的研究热点之一,其所产生的诸多人名反应已成为常规有机合成方法,在学术机构
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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过渡金属催化形成C-C、C-N键的偶联反应是一类简单方便的构建有机分子的手段,是现代有机合成化学的研究热点之一,其所产生的诸多人名反应已成为常规有机合成方法,在学术机构的研究活动和工业部门的实际生产中得到广泛应用。本论文围绕过渡金属催化形成C-C、C-N偶联反应展开工作,旨在发展新的合成方法,进一步扩大这些偶联反应的应用范围。本论文包括以下部分:
1、利用制备容易、对空气和湿度不敏感、易于活化的Ni(Ⅱ)-(σ-芳基)复合物作为镍基催化剂前体,发展了镍催化的芳基磷酸酯亲电底物的Suzuki反应,进一步拓宽了过渡金属催化C-C偶联反应底物范围;
2、利用Ni(Ⅱ)-(σ-芳基)复合物/Ipr·HCI体系,首次实现了基于芳基磷酸酯的C-N偶联反应。芳基磷酸酯类底物在安全性、环境友好性上远优于酚的其它类型衍生物;
3、利用Cu(OAc)2/PPh3体系,发展了一种室温铜催化杂芳化合物2位胺化衍生反应的新方法。该方法特点是对胺组分进行极性反转修饰(使其由亲电体转为键能很弱的亲核体),在铜催化下发生偶联反应,实现杂环2位胺化反应。
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