光热响应性复合空心凝胶球的制备及其性能研究

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金纳米棒(AuNRs)由于其独特的光学性能,在很多领域有着不可忽略的应用前景。但单独的AuNRs性质不稳定,应用范围局限,故急需对其进行改性或者负载在具有特定性能的载体中。聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)是一种较常见具有温敏性的功能物质,且其温敏性是可逆的。若将AuNRs负载在温敏性凝胶球中,形成的温敏性复合凝胶球不仅结合了两者的性能,同时还产生了新的性能一光热响应性,其在药物输送、控制释放、智能微反应器和传感器方面有着潜在的应用空间。本课题以SiO2实心球为模板,通过表面接枝聚合制备具有核壳结构的凝胶球。然后利用HF将SiO2模板刻蚀掉,形成具有空心结构的凝胶球,以此空心凝胶球为微反应器,原位还原制备负载AuNRs的复合空心凝胶球。P(NIPAM-co-AM)空心微凝胶负载AuNRs的单因素实验结果显示,当金种子溶液、生长溶液中HAuCl4和AgNO3用量分别为150μL、3.0 mL和1.0 mL时,所制备AuNRs的形貌均一,长径比较大;同样得到P(NIPAM-co-MMA)空心凝胶球负载AuNRs的最优工艺是:金种子溶液、生长溶液中HAuCl4和AgNO3用量分别为175μL、3.0 mL和1.25 mL。透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)显示最优条件下所制备光热响应性复合空心凝胶球结构规整、粒径均匀。动态激光散射(DLS)测得P(NIPAM-co-AM)/AuNRs复合空心凝胶球的临界溶解温度(LCST)约为36℃, P(MPAM-co-MMA)/AuNRs复合空心凝胶球的LCST约为28℃,其温敏性均可逆,证实了NIPAM与亲水性单体共聚LCST会变大,与疏水性单体共聚则反之。将所制备的P(NIPAM-co-AM)/AuNRs复合空心凝胶球载体用于药物DOX的负载和缓释,结果证实了在近红外激光照射下,负载AuNRs的空心凝胶球载体不仅可以更快速的释放药物,同时可以提高药物的释放量。如在近红外激光照射下,P(NIPAM-co-AM)/AuNRs复合空心凝胶球在1.5 h内对DOX的累积释放率可达到47.55%,最终累积释放率为76.79%,而不照射时最终累积释放率只有48.71%。此外,UV-Vis光谱表明,P(NIPAM-co-AM)/AuNRs复合空心凝胶球的纵向LSPR峰随着温度的升高发生明显的红移,最大波长从811nm红移至924nm,这主要是空心凝胶球发生温度刺激的体积相转变导致的。
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