本论文包括三部分内容:一、设计合成了一个柔性V型的双齿羧酸配体4，4-羧基二苯胺(H2L)，通过溶剂热和水热法合成了4个具有新颖结构和性质的配位聚合物。二、利用4，4-羧基二苯胺与咪唑类配体混配，通过溶剂热和水热法合成了8个具有新颖结构和性质的配位聚合物。三、利用4，4-羧基二苯胺与吡啶类配体混配，合成了8个具有新颖结构和性质的配位聚合物。　　1.含V型柔性4，4-羧基二苯胺配位聚合物的合成、结构和性质　　用4，4-羧基二苯胺和过渡金属盐通过溶剂热或水热反应合成了4个配位聚合物:[Cu(L)(DMF)·5/2H2O]n(1)，[Cu2(L)2(H2O)2·3/2H2O]n(2)，[Cu(L)(H2O)·H2O]n(3)，[Cd2(L)2(DMF)2(H2O)4·DMF·4H2O]n(4)。当V-型配体paddle-wheel结构单元组装时，我们认为可能会有两种结构出现:一种是V型配体与金属中心连接时以上-上-下-下的方式（类型Ⅰ）;另一种是V型配体与金属中心连接时以上-下-上-下的方式(类型Ⅱ)。为了证实这种猜想，我们选用最容易形成paddle-wheel结构的二价铜盐与H2L进行反应。通过改变合成溶剂，我们得到了三个新的金属有机框架结构:具有三重穿插lvt拓扑网络结构的配合物1,具有三重穿插dia拓扑网络结构的配合物2和具有五重穿插lvt拓扑网络结构的配合物3。配合物1扣配合物2的溶剂可进入体积分别约为27％和47％，配合物3由于具有高的穿插数目而没有溶剂可进入体积。在V型柔性配体与paddle-wheel次级结构单元组装时，通过溶剂的调节，可以调节最终得到金属有机框架材料的拓扑类型，穿插数目以及空腔体积大小。配合物1属于正交晶系Fddd空间群，paddle-wheel次级结构单元和L2-配体通过上-上-下-下的组装方式。菱形金属有机环单元[Cu2(L)2]8具有大的空腔(ca.50.0-22.8(A))。配合物2属于手性空间群I4122,paddle-wheel次级结构单元和L2-配体通过上-下-上-下的组装方式。椅形金属有机环单元[Cu2(L)2]6具有大的空腔(ca.37.6-16.6(A))。配合物3属于四方晶系I4/a空间群，paddle-wheel次级结构单元和L2-配体通过上-上-下-下的组装方式。扭曲四边形金属有机环单元[Cu2(L)2]4具有较大的空腔(ca.20.0×20.0(A))。配合物4是属三斜晶系P21空间群，晶胞中包含两个[Cd(L)(DMF)(H2O)2]单元，它们的化学组成上及配位模式上均一样，但晶体学上对称操作不相关。四个自由的水分子和一个DMF分子也对称操作不相关，[Cd(L)(DMF)(H2O)2]单元相互连接形成一维链结构。由于存在两种对称操作不相干的[Cd(L)(DMF)(H2O)2]单元，所以存在两种一维链结构，且互为镜像。自由溶剂分子（H2O和DMF）与配位的溶剂分子及羧酸基团通过氢键作用(O-H…O)形成右手螺旋链，该螺旋链垂直于一维链的伸展方向。氢键在手性形成上起到了关键作用。具我们所知，这是首例具有这种结构特征的配合物。　　2.含V型柔性4，4-羧基二苯胺和咪唑类混配配位聚合物的合成、结构和性质我们用4，4-羧基二苯胺，通过辅助咪唑配体4，4-bis(imidazol-1-yl)phenyl(BIP),4,4-bis(imidazol-l-yl)diphenyl(BIBP),2,6-bis(imidazol-1-yl)furan(FBIP)和4，4，4"-tri(imidazol-1-yl)phenyl(TIBP)和过渡金属盐通过溶剂热或水热反应合成了8个配位聚合物:[Co2(L)2(BIP)2·3H2O]n(5)，[Co(L)(BIP)·2CH3CN]n(6)，[Co(L)(BIBP)·H2O]n(7),[Cd(L)(BIBP)]n(8)和[Zn(L)(BIBP)]n(9), Cd(L)(BIP)0.5H2O·DMF·2H2O]n(10),[Zn(L)(TIBP)]n(11), Cd2(L)2(FBIP)2·2H2O]n(12)。配合物5含有双核的Co2(COO)2 SBU，BIP两两平行的连接在一对双核的SBU上，形成三维网络结构。配体可以看做线性连接，整个结构可以简化为三维网状cds框架。由于cds拓扑类型结构的自偶性，使得大多数该类型的结构是穿插的。而配合物5为非穿插结构。配合物5和配合物6是通过改变溶剂得到的。当使用CH3CN/H2O取代DMF/H2O作溶剂时，我们得到具有2D→2D多聚互穿网络结构的配合物6。配合物7是P21/c空间群，H2L配体虽然两个羧酸基都脱羧了，只有羧基上的氧原子与钴离子配位，另一端像自由悬臂一样填充在网格中，形成二维层状结构。进一步通过氢键作用形成三维超分子结构。配合物8和9是同构的，属三斜晶系，P1空间群。通过金属离子、L2-和BIBP配体连接形成二维结构。配合物10属三斜晶系，P1空间群。通过Cd离子、 L2-和 BIP配体连接形成二维结构。配合物11属单斜晶系，C2/c空间群。TIBP的一个咪唑氮原子不参与配位，形成二维层状结构，通过堆积作用形成三维超分子结构。配合物12属立方晶系，Fddd空间群。通过Cd离子、L2-和FBIP配体连接形成二维结构，通过π-π堆积作用形成三维超分子结构。　　3.含V型柔性4，4-羧基二苯胺和吡啶类混配配位聚合物的合成、结构和性质　　我们用4，4-羧基二苯胺、吡啶辅助配体PHEN，BPY，DPEA，DPP，BYBP和DPNDI以及过渡金属盐通过溶剂热或水热反应合成了8个配位聚合物:[Zn(L)(PHEN)H2O·H2O]n(13), Cd(L)(BPY)·H2O]n(14),[Co(L)(BPY)1.5]n(15),Cd(L)(DPEA)(H2O)·H2O]n(16),[Zn2(L)2(DPP)]n(17),[Zn(L)(BYBP)0.5DMF]n(18)，[Co(L)(DPNDI)0.5]n(19)，[Co(L)(BYBP)0.5]n(20)。配合物13属单斜晶系，C2/c空间群。一个L2-连接Zn(Ⅱ)离子和PHEN配体形成一维链结构。悬挂的PHEN配体垂直于链伸展的方向。这有利于通过苯环间的π-π作用使的链与链之间进行交错，氢键和π-π作用交替产生，而B链对又穿过A链对的环腔，这使得配合物13形成稳定的三维超分子结构，并且具有较大的一维孔道。配合物14属单斜晶系，C2/c空间群。双核Cd与四个L2-配位和四个BPY配体连接，形成双层的(4，4)格子的二维层状结构。配合物15属单斜晶系，C2/c空间群。两个钴离子形成的簇中心与四个L2-阴离子连接，形成含有较大孔腔的二维层结构。这些二维的结构通过BPY连接起来，形成三维结构。孔道里有自由的BPY分子。配合物15的拓扑符号为{44.611}。配合物16中，DPEA有两种构型:反式和顺式结构。L2-，DPEA阴离子和镉离子配位形成二重穿插的三维结构，为四连接的cds拓扑类型。配合物17属单斜晶系，C2/c空间群。L2-，DPP阴离子和锌原子配位形成四重穿插的三维结构，为六连接的pcu拓扑类型。配合物18属单斜晶系，C2/c空间群。L2-阴离子、锌离子和BYBP形成锯齿形的阶梯一维链。链与链之间套环形成二维平面结构。配合物19和20是同构的。配合物19是P43212手性空间群，L2-，DPNDI阴离子和钴离子配位形成三维结构。拓扑分析为jsm网络结构。配合物19具有三重穿插的jsm拓扑类型结构。