不饱和酮在碘催化下合成多取代呋喃的研究

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一个多世纪以来,合成呋喃的方法引起了各个领域科学家们的巨大兴趣,足以可见这些杂环化合物在天然产物的合成当中的重要性,所以发展更多选择性和多用途的合成方法是非常有必要。传统合成多取代呋喃方法涉及二羰基化合物或其等价物的环缩合,或者取代的呋喃环。到现在为止已经探索了含炔和含丙烯基化合物的环异构化,但是,存在一些限制,由于这些底物中含有敏感官能团不能通过直链异构化来制备二取代的呋喃,并且大多数都是通过过渡金属催化合成多取代呋喃化合物,而使用非金属催化合成多取代呋喃的报道很少,用碘催化的不饱和酮合成多取代呋喃的方法至今还没有人报道。这种方法的优点在于可以通过催化量的碘获得比较好的产率,避免过渡金属的低毒、昂贵等缺点,并且可以根据不同的底物得到不同取代的呋喃化合。本文包括两个部分。第一部分为α,β-不饱和酮合成2,4-二取代或2,3,5-三取代或2,3,4-三取代的呋喃化合物。二取代或三取代的呋喃化合物是合成天然产物中的重要模块,并且在许多药物中都含有呋喃的片段。所以开发一种简单、原子经济以及非金属催化的方法是非常有必要的。而分子碘是一种常用的氧化剂并且具有温和的路易斯酸性,在酯化反应和保护基的反应中都起催化作用。在有机化学实验中,碘与甲基酮类化合物在氢氧化钠的水溶液中可以发生碘仿反应,用于检测乙酰基团。由于碘单质具有最低的均裂能,因此碘负离子更容易被氧化成单质或更高价态。对于碘促进的氧化反应主要有自由基反应和原位取代反应,并且由于碘单子呈固态、低毒、操作比较方便,所以用碘催化α,β-不饱和酮合成二取代或三取代的呋喃是一种非常有效的方法。第二部分β,γ-不饱和酮合成2,5-二取代或2,3,5-三取代的呋喃化合物。该方法与α,β-不饱和酮合成二取代或三取代的呋喃化合物的方法使用的条件差不多,只是二甲基亚砜用量和溶剂不同,也可以合成呋喃化合物。足以可见碘分子对于α,β-不饱和酮和β,γ不饱和酮的适应性非常好,使用一种非金属催化合成多取代呋喃报道非常少,用碘催化合成多取代呋喃的方法具有重大的意义。
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