LaCoO3的基础热力学数据及酸溶解过程影响因素研究

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稀土催化材料在能源、汽车尾气净化等领域发挥着重要作用。废汽车尾气净化用稀土催化剂中的复合氧化物(如LaCoO3)中富含品位很高的有色金属,如处理不当将对自然环境造成极大的威胁,将其作为资源进行综合回收处理、循环利用,符合当今发展循环经济的根本要求。本文以LaCoO3为研究对象。采用温元凯和SCHWITZGEBEL的经验式估算得出钴酸镧在298.15K下的△fHθm为-1234.497kJ/mol, Sθ m为-0.312kJ/mol,△fGθ m为-1141.432kJ/mol。对La-Co-H2O系的E-pH图进行了研究,随着pH值的减少,LaCoO3稳定区域就会消失,钴则会以Co(OH)3形式存在,随着pH值的继续减小,就会溶解到溶液中,以Co2+形式稳定存在;而随着pH值增大,LaCoO3稳定区域向低电势区域扩张,逐渐占据了Co(OH)2的稳定区域。因此,LaCoO3是在弱酸和强碱的环境下稳定存在。在水的热力学稳定区域,LaCoO3的稳定区分别与La3+、La(OH)3、La3+、Co(OH)2、Co(OH)3的稳定区部分相邻,而Co3+、Co(OH)2和Co(OH)3的稳定区也分别和Co2+的稳定区相邻。因此,理论上,通过改变体系的pH值的大小和电势的高低,就可以将LaCoO3转化为Co2+和La3+而达到LaCoO3浸出的目的。在以上研究结论的基础上,对LaCoO3在硫酸溶液中的酸溶解过程进行了研究,发现以3mol·L-1H2SO4溶液为介质、10%的H2O2溶液为还原剂、固液比为1:10、在90℃下搅拌2小时,LaCoO3的溶解率可达90.78%,可实现LaCoO3的有效浸出,影响酸浸效果的主要因素依次是浸出温度、酸浓度、反应时间;采用3mol/L的氨水溶液作为沉淀剂,pH控制在10左右,生成的镧的氢氧化物经多次沉淀后,收率可达93%;pH=3~4,Co2+加Na2S溶液生成CoS沉淀,洗涤过滤后烘干,收率可达94.84%,实现了镧和钻的有效分离。
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