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根据重庆地区主导风向分布和大气污染源分布状况,选取城郊区代表性外场试验观测站点点位。于2015年8~9月利用在线气相色谱仪开展了一次相对系统的重庆地区臭氧光化学外场的连续观测。通过对地面实测资料分析揭示出重庆城郊O3及其前体物浓度的分布状况,结果显示:①由于交通流和当地排放情况,城郊反应活性较强的O3前体物浓度差异大,城区VOCs物种环境浓度远大于郊区。缙云山VOCs浓度范围为22.72ppb(10.48~50ppb),超级站41.56ppb(8~100ppb),南泉站33.04ppb(2.37~86ppb)。各点不同组分对VOCs贡献较为一致,烷烃含量最丰富,其余物种依次为苯系物、烯烃。其中,人为污染源排放的物种占主导地位,乙烷、乙炔、丙烷、乙烯等物种是重庆市区主要优势物种。②分析VOCs时间变化规律,结果表明,重庆市VOCs及其日变化呈双峰分布,受排放源强弱的变化影响,VOCs在早晨和夜间出现高值浓度,和交通流量变化基本一致。结合环境浓度VOCs物种的OH自由基消耗速率(L(l)OH)及O3生成潜势(OFP),结果显示:对重庆主城区L(l)OH及对OFP贡献最高的VOCs成分为烯烃类物质,其次是芳香烃和烷烃;综合L(l)OH及OFP值评价,本地大气中丙烯、乙烯、异戊二烯、反-2.丁烯以及间,对-二甲苯类物质是对重庆地区O3生成贡献最大的关键活性物质。选取间/对-二甲苯与乙苯环境浓度的比值作为评价气团老化程度的指标、选取CO作为本底站来自城市气团输送的示踪物,分析了城、郊气团老化特征的差异,对比结果显示:本底地区气团的老化程度明显高于城市地区,且本底测点O3浓度与气团的老化程度及长寿命物种CO浓度密切相关,表明区域输送过程对本底地区气团的化学性质有重要影响、很大程度上影响了测点附近地面O3浓度水平。 利用PMF模型对重庆大气中VOCs进行源解析,进一步分析了解重庆挥发性有机物的污染来源。分析结果显示:重庆挥发性有机物主要来源为7类,分别为工业源、溶剂使用源、机动车排放源、柴油车排放源、二次生成、天然源和区域背景源。缙云山站位于风景区,缙云山站点天然源排放所占比例高到68.6%,区域背景源的贡献13.4%,工业排放源为12%,机动车排放源的贡献为2.7%,溶剂使用源的贡献为2.2%,二次生成源的贡献为0.6%,柴油车排放贡献0.5%。依据PMF分析结果,对重庆城区VOCs源进行因子识别。汽车尾气排放是重庆市城区大气VOCs最主要贡献源。采样期间气温较高,油品的挥发作用比较明显,重庆市区超级站和南泉站油品挥发的贡献率接近。超级站大气VOCs主要来自机动车尾气42.8%。其后依次是工业排放源、区域背景源、二次生成源、柴油车排放源、溶剂使用源和天然源分别占17.4%、3.6%、11.1%、7.7.7%、6.9%和0.5%。南泉站有零散分布的喷漆和机械加工工厂,采样点周边绿化环境较好,所以苯系物占总VOC比例较超级站高,植物源贡献率更大。南泉站大气VOCs主要来机动车尾气(30.8%)、工业源(22.5%)、二次生成源(17.9%)、区域背景源(16.9%)、溶剂使用源(10.7%)和天然源源(1.2%)。综上所述,市区点仍然以人为一次排放源为主,而郊区点则主要以二次生成和天然源排放为主,在控制方面应着重于一次排放源如机动车、溶剂挥发和工业排放的削减。