本文首先较为详尽地综述了Pople学派主要在90年代建立的精确模型化学计算Gaussian-1、2、3理论方法的各种改进、发展和国内外对G2理论方法的众多改进的尝试与效果；在进一步提高精度和保证可靠性的方向上，提出了包括G1、G2、G3等在内的定量模型化学理论方法的一些基本近似处理中尚可能存在的问题及相应的改进方法。 在综述的基础上，我们选择了芯电子相关能修正以及单参考态的问题进行了研究。 芯电子相关能的修正在精确计算中是十分必要的。我们对芯电子相关能修正问题的研究结果表明：计算方法对反应的能量计算的影响较小。由此，对平衡构型下的分子，可以使用处理电子相关级别较低、计算量较小的后Hartree方法，如MP2微扰理论方法来计算芯电子相关能的修正值，而处理电子相关级别较高的理论方法，如MP3、MP4等，对反应的芯电子相关能计算无明显改进。 Gaussian-1、2、3理论及其改进方法（包括CBS系列）计算中均使用了单参考组态近似。一般情况下，对平衡构型下的闭壳层中性分子是好的近似，但对开壳层分子、离子、激发态以及偏离平衡构型等非动态相关较为明显的体系而言，则不适应。所以我们探索了多参考态的CI方法。采用多参考态方法计算的另一原因是：发展多参考态方法是目前的一种趋势，是反应动力学、势能面、激发态问题研究的重要手段。而多参考态方法的精度还未见有过系统的研究。由于目前大多数分子缺乏在非平衡构型下的实验数据，因此，要获得多参考态计算方法的精度，只有与平衡构型分子的数据进行比较。本文的结果表明，对平衡构型的分子而言，以多参考态CISD方法为基础的定量精度一般与单参考态的模型化学方法相当，对于非平衡构型问题的研究提供了可靠性依据，对算法的研究，提供了有价值的参考。 此外，在探索多参考态计算方法的过程中，本文还对多参考态计算所涉及的一些问题作了讨论，如从可行性角度比较了几种参考态选择的方法，认为MELD选态方法比较可行，对于如何确定MELD程序中分子的电子占据情况，提出了一些较为可行的方法；在参考态数目与参考态权重等问题的研究中，也做了有益的探索。