【摘 要】
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聚烯烃高分子如聚乙烯由于其优良的性能被广泛应用于工农业及人们的日常生活中。众所周知,烯烃聚合产业发展的核心为烯烃聚合催化剂,但是作为重要的工业聚烯烃催化剂之一的Ph
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聚烯烃高分子如聚乙烯由于其优良的性能被广泛应用于工农业及人们的日常生活中。众所周知,烯烃聚合产业发展的核心为烯烃聚合催化剂,但是作为重要的工业聚烯烃催化剂之一的Phillips铬系催化剂却完全依赖进口,这严重限制了我国乙烯聚合工业的发展,而该类催化剂开发的技术瓶颈在于硅胶载体及其改性技术的国产化。目前,中国石油石油化工研究院已经成功开发出国产自制硅胶(专利号01131135.5),并成功应用于Ziegler-Natta钛系聚乙烯催化剂。本文首次研究了国产自制硅胶及其钛改性后用于负载铬制备Phillips催化剂的方法及其在乙烯聚合中的应用,通过和工业上目前普遍使用的Grace公司Davison955硅胶为载体制备的催化剂进行比较,探讨了载体及其钛改性对催化剂结构形态、性能和乙烯聚合产品的影响,为实现聚乙烯催化剂国产化提供理论依据。结果表明:国产硅胶Phillips催化剂孔径较小,破碎不均匀,活性较低,但在700℃活化时聚合活性与955硅胶催化剂相当。经钛改性后,国产硅胶催化剂和955硅胶催化剂聚合活性均增大,但前者增大率小于后者,且溶胶凝胶法不适于国产硅胶钛改性。同时,与955硅胶催化剂生产的乙烯聚合物相比,国产硅胶生产的聚乙烯分子量分布较窄,且随着载钛后活化温度的升高,聚合物分子量分布变宽,高、低分子量部分均增多。
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