介孔碳化钨纳米片载铂与电化学性能研究

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碳化钨具有类铂催化性能和抗CO中毒能力,是潜在的铂族贵金属催化材料的替代品,如何提高其催化活性是当前研究热点。本文在综述国内外关于碳化钨的结构特性、制备方法、应用领域等基础上,采用水热法、原位还原碳化法制备介孔碳化钨纳米片,并以其为载体负载微量Pt颗粒。通过XRD、SEM、TG-DTG、TEM、HRTEM、EDX等表征手段对材料的物相、形貌、微结构以及化学组成进行表征,采用电化学方法研究材料对甲醇和对硝基苯酚的电化学性能。通过以上工作取得了以下主要研究结果:(1)采用水热法,系统研究了添加剂、添加量、反应时间、反应温度、溶胶浓度等工艺参数对钨酸纳米片的尺寸和形貌影响,结果表明溶胶浓度对样品的尺寸影响最大。结合相关文献报道对不同尺寸钨酸纳米片的形成机理进行初步探讨。(2)采用程序升温还原法,以钨酸纳米片为碳化前驱体,CH4/H2为反应气氛,制备出介孔碳化钨纳米片。研究表明,还原碳化过程中样品物相遵循以下规律:WO3·H2O→WO3→WO2→W→W2C→WC,进一步考察了碳化温度、碳化时间、气流比等条件对产物的形貌、物相和微结构影响,并在CH4/H2=1/2,550℃还原碳化11 h,得到以W2C为主,孔径分布在10 nm左右的介孔碳化钨纳米片。结合文献讨论了介孔碳化钨纳米片的形成机理。(3)采用浸渍-液相还原法和浸渍-气相还原法,以不同尺寸的介孔碳化钨纳米片为载体,制备载铂介孔碳化钨纳米片。结果表明:硼氢化钠还原效果要优于甲醛溶液,甲醛还原的Pt颗粒分散性较好,粒径在3 nm左右;不同载体负载的Pt颗粒生长位置和晶面取向有所不同。(4)利用循环伏安法,测试样品在酸性和碱性介质中对甲醇的电催化性能,并与市售铂碳催化剂进行系统的对比研究,结果表明合理控制碳化钨形貌和适量载铂可有效提高材料的催化性能;初步探讨了样品对对硝基苯酚的电还原行为。
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