为满足微流控芯片分析的需要，针对当前毛细管电泳分离检测技术中的不足，探索提高分析系统的选择性、灵敏度、分辨率和分析速度等性能的新方法，该论文主要内容如下： 1.通过对纳米氧化铜和铜离子催化鲁米诺发光能力的比较，观察到文献未报道过的纳米氧化铜与氨基酸形成不饱和配合物后催化发光能力增加更大。将氧化铜纳米粒子用于芯片电泳中能够显著提高氨基酸芯片分析系统的选择性和检测灵敏度，首次在PDMS微芯片上实现高灵敏、无衍生化分离检测氨基酸。 2.通过低温光引发在毛细管内原位聚合，获得高选择性的咖啡因印迹整体柱，并将该柱用于饮料中咖啡因含量测定，与HPLC常规柱测定结果相吻合。这种新型柱具有制备简单、使用中不易形成气泡和选择性预定等特点。所建立的方法可用于芯片微通道的功能化修饰，将在复杂体系中特定组分的快速筛选乃至违禁药物的筛查等方面显示良好的应用前景。 3.首次建立能够同时分离大黄提取液中五种蒽醌活性成分的梯度毛细管电色谱方法。理论分析和实验结果都表明，通过柱压、溶剂梯度和分离电压可对柱效和选择性进行协同调节，梯度洗脱与电色谱方法相结合将使柱效和分离度进一步改善。所建立的方法与目前已报道的方法相比，具有提高分离能力、加快分离速度以及减少样品和溶剂消耗量等优点，为建立复杂体系中组分的微流控芯片分析奠定方法基础。 4.以α-环糊精和加兰他敏对映体构成手性识别模型，利用计算机化学模拟手性识别过程，预测了主客体相互作用的规律和有关参数，并应用于加兰他敏原料药中非药效对映体的毛细管电泳分析。结果表明，计算机化学模拟手性识别的结果与毛细管电泳实验结果相吻合。计算机化学模拟对于大规模的手性药物拆分和药物活性筛查以及实验方案的制定都具有重要的指导意义，它将充实和拓展毛细管电泳理论和应用范围。