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金属有机化学是现代合成化学的基石之一。过渡金属催化的反应具有条件温和,操作简单,选择性好,产率高等特点,为构建碳-碳键提供了简洁高效的途径。大多数天然产物和生物活性分子中具有不对称结构,因此,过渡金属催化的不对称合成成为有机合成中的热点。本文主要研究过渡金属铑催化下硝基苯乙烯的不对称芳基化(Rhodium-Catalysed Asymmetric Arylation)(简称RCAA)以及钯催化的1,m-(m=6,7)烯炔化合物的环化,此外发展了手性抗衡阴离子导向的催化(Asymmetric Counteranion-Directed Catalysis)(简称ACDC)对烯炔化合物环化,合成了具有季碳立体中心的茚衍生物。本文分两个部分:第一部分,设计合成了由水芹烯衍生的手性双烯-脱氢松香降酰胺配体,将其应用到硝基苯乙烯的铑催化不对称芳基化反应中,通过探究溶剂、碱及其他配体对产物产率和ee值的影响,确定了最优条件。在此基础上,通过探索各种取代基的芳基硼酸和硝基苯乙烯,证实了该手性双烯配体诱导烯烃不对称加成的普适性,不仅如此,我们还实现了对环二烯酮的1,6-不对称加成,并实现了放大量级别RCAA的高对映异构选择性,并通过动力学实验研究了脱氢松香降酰胺与水芹烯两个片段的手性诱导匹配性,研究表明水芹烯部分对RCAA手性诱导中,对底物的面选择性起着决定性作用,脱氢松香降酰胺与水芹双烯两部分手性源不存在着显著的匹配-不匹配现象,但脱氢松香部分的空间位阻效应促进了RCAA中ee值的提高。第二部分,研究了脱氢松香酸(Dehydroabietic acid)促进的钯催化的芳烃系链1,7-烯炔醇环异构化形成苯并环二烯醇,探究了不同溶剂、温度和不同pKa的布朗斯特酸对产物产率的影响,并进一步通过Diels-Alder反应/内酯化的串联反应得到6,6,6,5-稠四环内酯。另一方面,研究了钯催化的1,7-烯炔酸酯环化并且通过运用ACDC法对1,6-烯炔酸酯环化构建季碳立体中心,实现了ACDC在钯催化下烯炔化合物环异构化的首例报道。