杂环烯胺反应多样性及其在杀虫剂创制中的应用研究

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杂环烯胺是有机化学中重要的反应中间体及活性骨架结构。本文以杂环烯胺为研究对象,研究了其化学反应多样性,包括螺环化,桥环化,与茚三酮的反应产物的异构及选择性醚化,并结合合理的分子设计,进行新杀虫剂结构的创制,发现了三类新型的杀虫剂活性骨架。1.杂环烯胺螺环化及其杀虫活性研究:利用螺环化合物作用机制独特,不易产生抗性的特点,在杂环烯胺类新烟碱小分子先导中引入螺环片段,共合成了15个结构新颖的螺环新烟碱类似物,该类化合物对蚜虫、褐飞虱等均无活性,而对根结线虫均有一定的抑制效果,部分化合物在5mgL-1下,对根结线虫的抑制率达到50%以上,有进一步研究的价值。2.杂环烯胺桥环化及其杀虫活性研究:共合成5个桥环化合物,杀虫活性表明,开环的桥环化合物对蚜虫和褐飞虱有中等的杀虫活性。部分化合物对线虫有较好的抑制率。3.杂环烯胺-茚三酮反应探究:研究了杂环烯胺与茚三酮的反应特点,发现了其产物的特殊异构现象,即茚[1,2-b]并吡咯-4(1H)-酮异构化成茚[2,1-b]并吡咯-8(1H)-酮的反应。对异构化进行了条件优化,机理以及应用研究,该异构具有很强的溶剂选择性,主要是通过分解-再组合的反应历程,拓展了杂环烯胺的新反应类型。4.茚[2,1-b]并吡咯-8(1H)-酮类似物:利用上述杂环烯胺-茚三酮的加成产物,通过选择性醚化、氯化、酯化反应,构建了四环新烟碱类似物。设计合成了23个结构新颖的新烟碱衍生物。其中醚化产物对蚜虫、褐飞虱均只有中等活性;氯取代产物有较好活性;酯化产物对蚜虫、褐飞虱均有较好活性,部分化合物对粘虫活性优于与环氧虫啶。
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