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在现代社会,众多研究人员都在努力探寻着新型材料的合成与应用,而多金属氧酸盐（简称为多酸,Polyoxometalate）化学已成为了新型材料领域研究的重点。在缺位杂多酸结构的基础上,通过不同的过渡金属与有机物进行延申拓展,人工合成出了具有各式各样良好物化性质的框架结构,并广泛运用于不同领域。由于不同的框架结构直接决定了其物化性质和适用领域,研究多种多样的结构设计与合成方法成为了多酸化学的重点与难点。本文主要设计研究了不同过渡金属如Ni、Mn等,还包括了稀土金属如La、Ce等参与配位的缺位磷钨酸盐、缺位硅钨酸盐以及缺位铋钨酸盐,分别通过不同的阴离子基团和有机配体进行桥连,形成的低聚体结构。杂多酸配体主要通过两种研究方法进行合成,一种是合成配体来进行配位的方法,包括硅钨酸盐系列如A-α-SiW9、A-β-SiW9和γ-SiW10,和磷钨酸盐系列,如B‐α‐PW9和B‐α‐P2W15。另一种是通过原料直接合成的方法,本文中运用到这一方法的为铋钨酸盐B-β-BiW9。本文第一种设计合成的结构,是先由过渡金属Mn引入磷钨酸盐配体,再与磷酸根和二磷酸根的盐配体进行桥连,得到了阴离子主体离子式为[(Mn3IIIMnIVO3)4（PO4）4（OAc）4(B-PW9O34)4]24-（简称为化合物1）和[(Mn3IIIMnIVO3)2Mn8III（OH）4（P2O7）2（PO4）2(B-PW9O34)2(B-PW10O37)4]34-（简称为化合物2）的两种结构。通过X-射线衍射分析测试确定其具体结构,再通过红外谱图测试与热重测试进行辅佐表征。第二种设计合成的结构,是通过稀土金属Ce引入铋钨酸盐配体,再与不同的金属簇相桥连,形成阴离子主体离子式为[(W14Ce6IVO61)[W3Bi6Ce3IIIO14(α-BiW9O33)3]2]34-的多聚体结构（简称为化合物3）。首先通过红外光谱分析表征测试,确定了有铋钨酸盐配体的参与,在结构分析上,通过X-射线衍射分析测试确定其具体结构,并通过热重分析确定框架结构的热稳定性和解离程度。本文通过两种不同合成方式和梯度实验来进行设计合成低聚体结构,分别得到了不同结构的低聚体并进行分析表征。这一系列低聚体的设计合成实验得到了新型结构的分子材料,也是这一领域设计合成的创新型和可发展性的体现。