Salen金属配合物催化的2-甲基氮丙啶与scCO2共聚反应研究

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二氧化碳是自然界中一种丰富而廉价的资源,将其再生为高分子化合物或有机物是控制环境污染,缓解资源短缺压力的一种有效手段。二氧化碳与2-甲基氮丙啶共聚可以得到脂肪族聚(氨酯基-胺基)共聚物,由于该共聚物链中含有疏水性的氨酯基链节和亲水性的胺基链节,所以该共聚物具有温度和pH双重响应性。在二氧化碳参与的聚合反应中,由于二氧化碳反应活性比较低,所以寻找一种高效可行的催化剂至关重要。在100℃,10MPa,24h的条件下,作者采用Salen金属配合物来催化2-甲基氮丙啶与二氧化碳的共聚反应,得到一系列分子量和氨酯基单元含量不同的共聚产物。经研究发现,在Salen金属配合物的催化下,共聚物中氨酯基单元的含量有所提高,由不加催化剂的41.86%提高至50.02%。改变Salen金属配合物的中心配位金属(Mn、Co、Cu、Zn、Fe)和Salen配体的结构,催化剂的催化效果有所差异,当Salen配体为(R,R)-N,N’-双-(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺时,其催化效果最好,其中(salen)MnCl催化得到的共聚物的LCST降低至38℃,Mw为1.35×104。对共聚产物的温度/pH双重响应性的研究发现,共聚物的LCST随着共聚物浓度和溶液pH值的升高而降低,通过改变溶液的pH值可以在很大的范围内调节共聚物的LCST。此外,共聚物的LCST还受到共聚物的分子量和氨酯基单元含量的影响。所有共聚物和化合物的结构采用红外(IR)、核磁(1HNMR)、元素分析(EA)进行表征,共聚物的分子量是采用动态光散射(MALLS)进行测定的,共聚物的热分解温度是采用热重分析(TG)进行表征的。
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