本文采用密度泛函理论（Density Functional Theory, DFT），应用Gaussian03程序，优化了WnNim（n+m=8）团簇的几何结构，得出了它们的稳定构型，研究了它们的基态结构的物理化学性能，其内容及主要结果如下：（1）首先采用密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法，在Lanl2dz基组水平上对WnNim（n+m=8）团簇的各种可能的构型进行几何参数全优化，得出了它们的基态构型；并对基态构型的平均结合能、Wiberg键级（WBI）、磁学性质、NBO进行了分析，发现团簇随着W原子数的增多，稳定性增强，n≥5时，结构中都含有纯钨团簇的结构基元；W-W键级高于W-Ni键和Ni-Ni键；W₅Ni₃、W₆Ni₂团簇发生了“磁矩猝灭”的现象；在W、Ni原子内部，轨道电荷发生了转移，产生了“轨道杂化”现象，W、Ni原子之间也发生了电荷转移形成了较强的化学键。（2）在获得WnNim（n+m=8）团簇基态结构的基础上，我们用DFT的杂化密度泛函B3LYP方法对WnNim（n+m=8）团簇基态结构的偶极距、极化率、振动光谱进行了分析、发现团簇WnNim（n+m=8）都具有极性，富W团簇非线性光学效应强，容易被外加场极化；振动频率主要分布在0-350cm^-1范围内，而团簇W₄Ni₄因其原子结构振动模式的特殊性，红外光谱和拉曼光谱在频率421.971cm^-1处，有明显强峰；团簇W₅Ni₃因其结构的对称性，多处出现共振现象；同一团簇的振动模式中，W原子之间的伸缩振动所处的频率值高于Ni原子的摇摆振动。（3）我们用DFT的杂化密度泛函B3LYP方法对WnNim（n+m=8）团簇基态结构的轨道能级分布、HOMO、LUMO能级轨道图、芳香性和热力学性质做了深入分析，发现团簇W₂Ni₆能隙最小，化学活性最强，其组成前线轨道的成分基本相同；团簇W₆Ni₂能隙最大，化学活性最弱；团簇W₅Ni₃和团簇W₆Ni₂的Alpha轨道和Beta轨道是完全简并的，所有电子都是严格两两配对的；团簇W₁Ni₇,W₅Ni₃,W₆Ni₂,W₇Ni₁具有芳香性，团簇W₂Ni₆具有反芳香性；团簇的生成焓都是负值，为放热反应，热力学上是稳定的；团簇W₂Ni₆、W₃Ni₅、W₄Ni₄、W₇Ni₁的的化学性质主要决定于W原子5d轨道中的电子。综上所述，本文首次对WnNim（n+m=8）团簇的结构及物理化学性质进行了系统的理论研究，揭示了团簇宏观性质与微观结构的联系，为实验研究提供可靠的理论依据，为新的功能材料的研发提供相应的理论模型。