混合有机溶剂体系中聚天冬氨酸合成方法的研究

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关于聚天冬氨酸合成方法的报道很多。按原料的不同,一般可分为顺酐法及天冬氨酸法。实验改进了一般合成法。顺酐改进法是以顺酐、碳酸氢铵为原料,选用钛酸四丁酯及对甲苯磺酸为催化剂,在邻苯二甲酸二丁酯与N-甲基吡咯烷酮溶剂中加热缩合成聚琥珀酰亚胺,经碱性水溶液水解得到聚天冬氨酸。研究各影响因素与产物产率的关系,得到了最佳反应条件为:碳酸氢铵与顺酐的摩尔比值为1.2,钛酸四丁酯与对甲苯磺酸摩尔比值为0.5,混合催化剂加入量占反应物总质量百分数为8%,邻苯二甲酸二丁酯与N-甲基吡咯烷酮质量比值为1,混合溶剂与反应物总质量比值为2.2,反应温度为165℃,反应时间为3.5h。聚琥珀酰亚胺产率达97%以上。天冬氨酸改进法的最佳反应条件为:邻苯二甲酸二丁酯与N-甲基吡咯烷酮质量比值为1.5,混合溶剂与天冬氨酸质量比值为1.8,钛酸四丁酯与对甲苯磺酸摩尔比值为0.5,混合催化剂加入量占天冬氨酸质量分数为10%,反应温度控制在185℃,反应时间为4.5h,聚琥珀酰亚胺产率超过95%。聚琥珀酰亚胺水解的最佳条件为:pH值为10-11,水解温度为50-60℃,水解时间为1h。每10mL水解液中,盐酸加入量为30mL,甲醇加入量为30mL。聚天冬氨酸产率超过90%。
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