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无机微孔材料由于其在非均相催化、离子交换、吸附、分离等方面的应用价值吸引了全世界科研人员的密切关注。1982年以来,S.T. Wilson等人首次合成出无机微孔材料中极为重要的一员——磷酸铝分子筛(AlPO4-n),开启了人们对于磷酸铝分子筛的研究与探索。之后经过近三十年来的不懈努力,通过引入有机胺和季铵盐等作为结构导向剂,大量具有不同分子筛拓扑结构的磷酸铝分子筛被合成出来。一般来讲,磷酸铝分子筛的骨架结构是由AlO4四面体和PO4四面体严格交替连接构成的中性骨架。骨架中的Al原子和P原子可以被Si或者其它元素所取代形成杂原子取代磷酸铝分子筛,拓展了磷酸铝分子筛的骨架结构类型并丰富了材料的性质。在杂原子之中,过渡金属元素的引入为材料提供了氧化还原中性和Br nsted酸中心,使得材料成为很好的固体单点催化剂,从而吸引了人们的广泛关注。同时过渡金属元素丰富的物理化学性质为过渡金属取代磷酸铝分子筛在发光、磁性、手性等方面提供了广泛的应用前景。本论文对过渡金属取代磷酸铝分子筛体系的合成与设计进行了研究,利用溶剂热的合成方法合成了具有新型分子筛拓扑结构的两个过渡金属取代磷酸铝,并根据其结构特点与其相关联的结构进行了对比与研究。主要取得的研究结果如下:1.以二乙胺为结构导向剂,在溶剂热的条件下合成了具有新型分子筛拓扑骨架结构的过渡金属取代磷酸铝分子筛|(C4NH12)4|[M4Al12P16O64](命名为MAPO-CJ69,M=Co或Zn)。MAPO-CJ69结构中的阴离子骨架[M4Al12P16O64]4-是由PO4和(Al/M)O4通过严格交替的连接构成的。|(C4NH12)4|[M4Al12P16O64]沿着[010]和[001]方向具有二维交叉的八元环孔道,其中质子化的二乙胺阳离子就位于孔道交叉处平衡骨架电荷。通过元素分析与键长特点的判断,确定了M/Al比为1/3。MAPO-CJ69的本征结构的固有对称性是P2/c,并且在结构中具有四个不同的T原子位置。MAPO-CJ69的四个不同的T位点的顶点符号分别为4.6.4.6.6.8,4.6.4.62.4.8,4.8.4.82.63.8和4.4.4.8.6.63。同时还对MAPO-CJ69的合成体系进行了大量系统的研究,分别就其中的合成影响因素,如结构导向剂、磷酸、水以及过渡金属元素等,进行了讨论和研究。作为一个只有杂原子掺杂才能生成的取代磷酸铝分子筛,MAPO-CJ69是又一个杂原子稳定分子筛骨架结构并且拓展骨架类型的例子。2. MAPO-CJ69(M=Co,Zn)的结构完全是由唯一一种次级结构单元4-4-组成,这和一些已知的分子筛拓扑结构如AFR, SFO, ZON, OWE等相同。在对比分子筛结构SFO与AFR、MAPO-CJ69与ZON、OWE与H-CJ69时,我们发现了这三对结构两两之间的相互所具有的层间对称性的差异,并提出了以4-4-作为基础单元通过不同的连接方式和对称性构建不同分子筛的思想,为分子筛的合成与设计提供了新的视野和思路。