邻亚甲基苯醌是有机化学中一类重要的合成中间体,具有较高的反应活性,在有机合成、药物化学、材料化学中都有着广泛的应用。邻亚甲基苯醌作为合成中间体参与的反应主要涉及共轭加成、杂Diels-Alder反应和6π电环化反应等。然而,基于邻亚甲基苯醌的不对称催化体系直到最近几年才被成功发展起来,包括金鸡纳碱及其衍生物催化、手性布朗斯特酸催化、手性氮杂卡宾催化等。本论文较全面地综述了邻亚甲基苯醌活性中间体的各种生成方法以及邻亚甲基苯醌在不对称催化领域的应用。在此基础上,本论文对手性双功能胺-氮方酸催化下原位生成邻亚甲基苯醌参与的两类新型不对称反应进行了深入的研究。本论文设计、发展了原位生成的邻亚甲基苯醌与2-萘酚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应,在手性双功能胺-氮方酸催化下,于水-油两相体系中高效地合成了一系列手性三芳基甲烷衍生物(up to 96%yield,up to 97%ee)。该反应不仅丰富了邻亚甲基苯醌的不对称催化应用,而且为合成手性三芳基甲烷衍生物提供了一种新的方法。此外,巧妙地引入水-油两相体系将反应生成的对甲苯亚磺酸带出反应体系,有效地解决了手性胺催化剂质子化而失活的问题。随后,本论文又通过原位生成的邻亚甲基苯醌,于水-油两相体系中与硫代乙酸的不对称催化共轭加成反应,高度对映选择性地合成了一系列手性含硫化合物(up to 96%yield,up to 96%ee)。该反应为实现苄位手性C-S键的构建提供了一种新的方法,进一步证明了水-油两相体系在该类原位生成邻亚甲基苯醌参与的不对称催化反应中的适用性。总之,本文利用原位生成的邻亚甲基苯醌作为活性中间体,在手性双功能胺-氮方酸催化下,于水-油两相体系中发展了一种合成手性三芳基甲烷衍生物以及一种构建苄位手性C-S键的新方法。并在实验的基础上,对反应的催化模式、两相作用机理进行了分析和讨论,为今后邻亚甲基苯醌参与的不对称催化反应奠定了一定的基础。