大块非晶合金是一类具有强的非晶形成能力的合金。其微观机理目前还不清楚。本文借助Miedema半经验模型，考察了组元间负的混合热以及弹性应变能与非晶形成能力间的关系，发现一定成分范围内混合热越负，弹性应变能越大，非晶形成能力越强。由此得出非晶形成关键在于组元间的键本质，希望通过离散变分（DV-Xα）法进一步考察在多元系中这种作用对非晶形成的影响，并提出了使用该方法设计非晶合金的一般性思路。 采用真空电弧熔炼加单轧辊法以及砧锤法制备Zr-基二元、三元及四元合金。DTA与DSC曲线表明三元合金Zr₆₅Al_7.5Cu_27.5和四元合金Zr₆₅Al_7.5Ni₁₀Cu_17.5晶化开始温度均在400℃以上。Zr₆₅Al_7.5Cu_27.5合金加热发生晶化后，在电镜的明场下呈弥散分布的晶化相和少数大块的析出相。选区衍射分析表明，主要的晶化相为tI-Zr₂（Al,Cu）。Al在Zr₂Cu中的固溶，升高了体系的能量；从成键角度分析，Al电子同Zr电子间的键合力加强，必然减弱了其与Cu电子间的相互作用。从而不利于Zr₂Cu相的析出，由此增强了该非晶的形成能力。