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本文主要应用荧光光谱与共振瑞利散射技术对柔红霉素、美洛昔康和镉离子进行测定。研究了它们与探针meso-四(4-磺基苯基)卟啉、乙酸双氧铀、邻菲罗啉和赤藓红之间的相互作用。文中还结合吸收光谱和量子化学计算来讨论其相互作用的机理，以此建立了测定柔红霉素、美洛昔康和镉离子的新方法，并将实验方法应用于实际样品的检测。主要研究内容如下: 1.以meso-四(4-磺基苯基)卟啉为探针荧光猝灭法和分光光度法测定柔红霉素 以合成的meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS4)为探针，提出了荧光和吸收光谱测定盐酸柔红霉素(DNR)的新方法。在pH4.6的邻苯二甲酸氢钾-NaOH缓冲溶液中，TPPS4与DNR通过静电引力和疏水作用力相互作用，形成1∶1的结合产物，导致TPPS4的荧光猝灭和吸收光谱改变。在最大激发波长(λex）和最大发射波长(λem）(λex/λem=435nm/672nm)处检测体系的荧光强度，实验发现TPPS4的荧光猝灭值（△F)与DNR浓度在0.8～6.0mg·L-1呈良好的线性关系，检出限为27.0ng·mL-1。同时，体系的吸光度在433 nm处逐渐减弱，而在420 nm处出现新吸收峰，两处吸光度变化值（△A）均与DNR浓度在一定范围遵从比耳定律，摩尔吸光系数(ε)分别为ε433=7.75×104L·mol-1·cm-1（褪色法），ε420=5.19×104 L·mol-1·cm-1（增色法），当采用双波长叠加法时，摩尔吸光系数可达1.29×105 L·mol-1·cm-1。实验研究了荧光猝灭反应的适宜条件和影响因素，考察了共存物质的影响，表明方法具有较好的选择性，适用于血样和尿样中DNR的检测。文中通过吸收光谱、荧光光谱的变化，并结合荧光寿命的测量和量子化学计算，对TPPS4与DNR相互作用的机理、两者之间的作用力、复合物的组成与结构以及荧光猝灭的类型和吸收光谱、荧光光谱变化的原因进行了讨论。 2.荧光光谱法研究美洛昔康与乙酸双氧铀的相互作用及其分析应用 以乙酸双氧铀(UA)为探针，提出了荧光法测定美洛昔康(MLX)的新方法。在pH=7.2的Tris-HCl缓冲溶液中，MLX与UA激发态分子生成瞬时的激发态复合物，导致UA的荧光猝灭，并随着MLX浓度的增大，UA的荧光猝灭值（△F)与MLX浓度在0.02～7.5mg·L-1呈良好的线性关系，检出限为4.49ng·mL-1。实验研究了荧光猝灭反应的适宜条件和影响因素，考察了共存物质的影响，表明方法具有较好的选择性，可用于美洛昔康片剂与胶囊中美洛昔康含量的测定。文中通过对吸收光谱、猝灭常数Kq以及温度对荧光猝灭作用影响的讨论，表明美洛昔康对乙酸双氧铀的荧光猝灭为动态猝灭。 3.邻菲罗啉荧光增强法测定镉 在pH5.5的BR缓冲溶液中，Cd(Ⅱ)与邻菲罗啉(phen)相互作用，导致反应体系的荧光增强，最大激发和最大发射波长分别为328nm和368nm。Cd(Ⅱ)浓度在0.4～21.0μg·mL-1范围内与体系荧光增强值（△F)呈良好的线性关系，检出限为138.9ng·mL-1。实验研究了荧光增强反应的适宜条件和影响因素，考察了共存物质的影响，表明方法具有较好的选择性，可用于环境水样中Cd(Ⅱ)含量的测定。 4.赤藓红-邻菲罗啉-镉(Ⅱ)三元配合物的吸收与共振瑞利散射光谱研究及其分析应用 在pH7.0-8.0的KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中，Cd(Ⅱ)与邻菲罗啉(phen)形成稳定的阳离子螯合物，再进一步与赤藓红(Ery)阴离子通过静电引力和疏水作用力相互作用生成三元离子缔合物。该缔合反应能引起体系吸收光谱的变化，发生明显的褪色反应，且最大褪色波长位于528nm处。体系吸光度的减小值（△A）在一定范围内与Cd(Ⅱ)浓度成正比，据此建立了测定镉离子的高灵敏度的分光光度法，摩尔吸光系数ε528=2.29×105L·mol-1·cm-1，检出限为26.5ng·mL-1。此外，其还能引起散射光谱的改变。该反应体系在371nm与590nm波长处均出现共振瑞利散射(RRS)明显增强的现象，在640nm和350nm左右波长处出现二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)。在实验最佳条件下，散射增强值(△IRRS、△ISOS和△IFDS)均在一定范围内与Cd(Ⅱ)浓度成良好的线性关系。散射方法均具有较高的灵敏度，对Cd(Ⅱ)的检出限分别为1.27ng·mL-1（双波长叠加法）、1.39ng·mL-1(RRS，371nm)、4.03ng·mL-1(RRS，590nm)、5.92 ng·mL-1(SOS)和14.7ng·mL-1(FDS)，且都可用于环境中痕量Cd(Ⅱ)的测定。本实验研究了反应体系的RRS、SOS、FDS和吸收光谱特征与适宜的反应条件和影响因素，并以RRS法为例考察了方法的选择性。对于环境水样中的Cd(Ⅱ)含量的测定，回收率在93.0％～103.0％范围，相对标准偏差在2.5％～4.3％之间。测定结果与原子吸收分光光度法(AAS)对照，基本一致。