基于聚(N-4-乙烯基苯-N,N-二烷基胺)的新型热敏聚合物的合成与应用

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热敏聚合物是一种能够对温度刺激产生响应的智能聚合物,由于其潜在的应用价值,近年来备受关注。目前报道的热敏聚合物几乎都是基于氮取代基团的丙烯酰胺类聚合物、基于聚[低聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯]类聚合物和基于聚醚类聚合物,聚合物类型的有限性限制了热敏聚合物的发展。本文发现了一类基于聚(N-4-乙烯基苯-N,N-二烷基胺)的新型热敏聚合物,这类新型热敏聚合物可以在醇/水或丙酮等溶剂中在LCST或UCST发生相转变。随后,研究热敏聚(N-4-乙烯基苯-N,N-二乙胺)(PVEA)在三嵌段共聚物胶体粒子中的应用,结合种子分散RAFT聚合概念,制备了具有热敏PVEA嵌段的三嵌段共聚物胶体粒子,并研究温度诱导含有热敏PVEA嵌段的三嵌段共聚物胶体粒子的形态转变。具体来讲,本论文可以分为以下三方面内容:1.基于聚(N-4-乙烯基苯-N,N-二烷基胺)的新型热敏聚合物的合成及性质研究在本章中,通过二烷基胺与4-氯甲基苯乙烯的亲核取代合成三种烷基链长度的N-4-乙烯基苯-N,,N-二烷基胺单体。利用N-4-乙烯基苯-N,,N-二烷基胺单体的可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合,合成了一系列聚(N-4-乙烯基苯-N,N-二烷基胺)聚合物。这类聚合物是一类新型热敏聚合物,可以在醇/水或丙酮等溶剂中在LCST或UCST发生相转变。通过控制聚合物分子量,溶液浓度,溶剂极性可实现对热敏聚合物的LCST或UCST可控调变。2.种子分散RAFT聚合制备含有热敏PVEA嵌段的三嵌段共聚物胶体粒子在本章中,我们以聚(N,N-二甲基丙烯酰胺)和聚苯乙烯三硫代碳酸酯的嵌段共聚物(PDMA-b-PS-TTC)胶束作为种子大分子RAFT试剂,在甲醇/水混合溶剂中进行N-4-乙烯基苯-N,N-二乙胺(VEA)的种子分散RAFT分散聚合。在PDMA-b-PS-TTC嵌段共聚物胶束种子大分子RAFT试剂作用下,VEA在甲醇/水中的分散RAFT聚合形成以PVEA为核,PS为壳,PDMA为冠的冠-壳-核PDMA-b-PS-b-PVEA三嵌段共聚物胶体粒子。与普通分散RAFT聚合相比,迟滞时间明显缩短,在快速增长期,聚合过程符合准一级动力学过程,三嵌段共聚物分子量随VEA单体转化率线性增长,并且得到的三嵌段共聚物分子量分布较窄,说明种子分散RAFT聚合能够可控制备三嵌段共聚物胶体粒子。3.温度诱导含有热敏PVEA嵌段的三嵌段共聚物胶体粒子的形态转变在本章中,种子分散RAFT聚合得到的PDMA-b-PS-b-PVEA三嵌段共聚物胶体粒子分散到甲醇,能发生三嵌段共聚物实心胶体粒子到空心囊泡的转变。这种转变与三嵌段共聚物含有的热敏PVEA嵌段长度有关,具有较长PVEA嵌段的三嵌段共聚物胶体粒子能够实现从实心胶体粒子到空心囊泡的转变,而具有较短PVEA嵌段的三嵌段共聚物胶体粒子则不能发生转变。这种转变包括初始胶体粒子在甲醇中溶胀和随后的PVEA嵌段从核层向壳层的迁移两个过程。此外,这种温度诱导的三嵌段共聚物实心胶体粒子向空心囊泡的转变过程具有一定程度上的可逆性。
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