石墨烯/磷酸盐基锂离子电池正极复合材料的制备、表征及性能研究

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橄榄石型的LiMPO4(Fe、Mn、Co、Ni)锂离子电池正极材料由于其安全环保、价格低廉、良好的循环稳定性好等优点已经成为了电动汽车领域中最有前景的材料之一。但是这类材料存在导电性差和Li+扩散速率低的缺点,限制了其在锂离子电池方面的应用。碳包覆和离子掺杂是提高这类材料导电性最有效的方式的方式。石墨烯具有很多优良的性质如平面结构稳定、导电性高、比表面积大等,成为了Li MPO4正极材料中新型的、理想的碳材料。本文采用氧化石墨烯(GO)为前驱体,通过溶剂热法(乙二醇/水作溶剂)制备了LiFePO4-rGO(LFPG)复合材料,LiMnPO4-rGO(LMPG)复合材料及Li FexMn1-xPO4-rGO(LFxM1-xPG)复合材料。采用各种表征对材料进行了组成、形貌和结构的分析,将材料制备成纽扣电池进行电化学测试用于掌握材料的电化学性能。首先,通过溶剂热法将反应物制备成线状LFPG纳米复合材料,通过TEM表征发现Li FePO4(LFP)均匀的负载在石墨烯片层上。对其进行电化学测试,在0.5 C的电流密度下充放电250次后,其放电比容量维持在在为137 mA·h·g-1左右。因此,石墨烯的引入和线性结构增强了LFP的导电性,增加了结构的稳定性,提高了Li+在材料中的扩散速率,表现出优异的电化学性能。其次,以水/乙二醇做溶剂,控制Li+:Mn2+:PO43-浓度比在3:1:1,利用溶剂热法制备出了棒状LMPG复合材料,从表征中观察到LiMnPO4(LMP)长度在100-200 nm,尺寸小于纯LMP材料。制备成锂离子电池,在0.5 C电流密度下循环充放电,100次后的放电比容量为88.6 mA·h·g-1,容量保持率为90%。最后,通过调整Fe2+:Mn2+浓度比,利用溶剂热法制备LFxM1-xPG(X=0.9,0.8,0.5和0.1)纳米复合材料。对材料的电化学测试进行对比研究,LF0.5M0.5PG表现出最佳的循环稳定性和倍率性能。石墨烯的引入和离子的掺杂增加了材料的导电性和稳定性,提高了材料电化学性能。
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