澳洲茄碱和澳洲茄边碱存在于龙葵等茄科植物中。研究报道指出澳洲茄边碱和澳洲茄碱具有出色的抗肿瘤活性。这两类甾体糖苷生物碱在自然界含量低、分离纯化困难,限制了对其构效关系和作用机制的深入研究,因此化学合成成为获得这些化合物的重要途径。本论文以澳洲茄边碱、澳洲茄碱两个天然产物为目标,并分别通过对糖部分和苷元部分进行改造,共设计了 6个化合物进行合成研究:澳洲茄边碱的合成:关键步骤是高效地对中间体26-叠氮基伪薯蓣皂苷配基的β-葡萄糖苷的3,6位羟基进行选择性保护,进而在2,4位羟基进行糖链的延伸。申请人利用苯甲酰氰作为酰化试剂,在催化量三乙胺的作用下,实现β-葡萄糖苷的3,6位高区域选择性苯甲酰化保护,然后通过合理的糖苷化策略,在葡萄糖的2,4位羟基引入α-L-鼠李糖。最后,将26位的叠氮还原成环,脱除糖上羟基的保护基,完成澳洲茄边碱1的合成。在此基础上,我们通过结构修饰还合成了薯蓣皂苷4、葡萄糖与澳洲茄胺的偶联产物88和鼠李糖α（1→2）葡萄糖二糖与澳洲茄胺的偶联产物三个类似物89,以用于进一步的构效关系研究。澳洲茄碱的合成:首先以薯蓣皂苷元进行模型研究,初步建立合成路线。在β-4,6位苄亚甲基保护的硫苷半乳糖的3位羟基选择性地引入β-D-葡萄糖,所合成的二糖直接与薯蓣皂苷元进行偶联,最后在半乳糖的2位羟基引入α-L-鼠李糖,脱除糖环上羟基保护基完成澳洲茄碱类似物75的制备。在澳洲茄碱3合成中我们共尝试了四条路线:（1）采取与合成澳洲茄碱类似物75相似的路线,用上述中间体二糖与26-叠氮基伪薯蓣皂苷配基在相同的条件进行偶联,但是并没有得到目标产物,可能是由于苷元活性不匹配。（2）采用汇聚合成策略,先合成茄三糖单元再与苷元耦合,当在其葡萄糖β（1→3）硫苷半乳糖的2位羟基引入α-L-鼠李糖时,出现严重的苷元转移现象。（3）为了避免苷元转移现象,对上述路线2进行改动,将半乳糖的端基换为4-甲氧基苯氧苷,3位用叔丁基二苯基硅基保护,然后在其2位羟基引入α-L-鼠李糖,脱除叔丁基二苯基硅基,并在半乳糖的3位羟基引入β-D-葡萄糖,所合成的三糖经两步转化成相应的三氯乙酰亚胺酯供体,再与26-叠氮基伪薯蓣皂苷配基耦合,但在脱除耦合产物的4,6位苄亚甲基的反应中,检测到大量葡萄糖脱落的副产物,可能原因是空间位阻。（4）为了避免路线3的问题,先脱除中间体二糖的4,6位苄亚甲基,改用乙酰基保护,脱除3位叔丁基二苯基硅基后,在半乳糖的3-位羟基引入β-D-葡萄糖,但是结果很不理想,仅仅在质谱分析中显示有糖苷化产物三糖的生成。