1,3,4-Oxadiazole杂环桥联有机配体及吡啶基-4,5-咪唑二羧酸有机配体的合成及自组装研究

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以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物和超分子配合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在配位聚合物的研究上取得了重要的的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和三维网状结构的配位聚合物。本文报道了一系列新颖的含1, 3, 4-Oxadiazole杂环的单臂及多臂有机配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学;合成了吡啶基-4,5-咪唑二羧酸有机配体,研究了它们在水热条件下与过渡金属离子的配位反应化学;另外,还合成了1, 3, 4-Oxadiazloe杂环桥联的双Schiff-base有机配体,初步探讨了其与过渡金属离子的配位反应化学。本文合成了27个新型的配位聚合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析、热重分析表征了它们的结构;此外尚对部分代表物的荧光性质和电学性质进行了研究。一、1, 3, 4-噁二唑环桥联的单臂及多臂有机配体与过渡金属离子的反应化学。系统地研究了含1, 3, 4-噁二唑环的单臂及多臂有机配体与金属银盐、铜盐的配位化学,合成了19个新型配位化合物: [Ag(L1)]PF6·CH3OH (1), [Ag(L1)]ClO4·CH3OH (2), Cu(L2)(NO32·2(CH2Cl2) (3), Cu(L2)2(ClO42·2(CH2Cl2) (4), Cu(L2)Cl2 (5), [Cu4(L3)4(C4H8O)2(H2O)2](ClO4)4 (6), {[Ag(L4)(EtOH)]BF4}n (7), {[Ag(L4)(EtOH)]ClO4}n (8), {[Ag(L4)(CH3OH)]SO3CF3}n (9), {Ag(L6)SbF6} n(10), {[Ag(L7)]SbF6·(C6H6)}n (11), {[Ag(L9)](THF)SbF6·0.5(C6H6)}n (12), {[Ag(L9)](THF)ClO4·0.5(C6H6)}n (13), {[Ag(L9)](THF)SO3CF3·0.5(C6H6)}n (14), {{[Ag(L9)]BF4}·2(CH2Cl2)·0.5(C6H6)}n (15), {Ag(L10)SbF6}n (16), {[Ag(L10)](ClO4)·0.5(C6H6)}n (17), {[Ag(L10)](BF4)·0.5(C6H6)}n (18)和[Cu2(L11)(EtOH)]Cl (19),表征和讨论了它们的晶体结构。二、吡啶基-4, 5-咪唑二羧酸配体与过渡金属离子的反应化学。系统地研究了吡啶基-4,5-咪唑二羧酸配体与金属锰盐、锌盐、镉盐的配位化学,合成了5个新型的配位聚合物: {Mn(C10H5N3O4)(H2O)}n (20), {Zn(C10H5N3O4)(H2O)}n (21), {Cd(C10H5N3O4)(H2O)2}n (22), {[Mn(C10H5N3O4)(H2O)]·1.5(H2O)}n (23)和{Cd(C10H5N3O4)(H2O)}n (24),表征和讨论了它们的晶体结构。三、利用1, 3, 4-Oxadiazloe杂环桥联的双Schiff-base有机配体与过渡金属离子Cu(II)组装得到含双金属大环结构单元的聚合物{[Cu2(L15)2](unknown solvate)}n (25),并进一步利用该化合物与Ag(I)离子组装得到新型的Ag(I)-Cu(II)的异金属配位聚合物{[Ag2Cu2(L15)2](ClO42(unknown solvate)}n (26),并利用X-ray单晶衍射确定了其结构。四、研究了部分1, 3, 4-噁二唑环桥联的有机配体和吡啶基-4, 5-咪唑二羧酸配体以及基于这两类配体的有机-无机配位化合物的固态荧光性质,发现金属离子的引入的确对有机配体的荧光性质有重要影响。五、对部分化合物的导电性质进行了研究,发现所研究的化合物具有典型的半导体性质。本文的研究成果证明,1, 3, 4-Oxadiazloe环桥联的弯折型有机配体及吡啶基-4, 5-咪唑二羧酸配体与金属离子间的配位化学丰富,是构建具有新颖物化性质及结构的超分子聚集体的良好前体。
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