羟基磷灰石稳定Pickering乳液特性的影响因素研究

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以固体粒子作为乳化剂制备的Pickering乳液具有稳定性高、毒副作用小等优点,可作为模板制备多种结构的材料,因而被广泛应用于食品、化妆品和生物材料等多种领域。具有优异生物相容性的羟基磷灰石HAp也可作为Pickering乳液的乳化剂,并以乳液为模板制备微球或者多孔结构的材料。本文以HAp稳定的W+( CH2CL2+PLLA)系Pickering乳液为例,通过改变油相中PLLA浓度、水相pH值、HAp浓度、油水比例、乳化速率和乳化时间等参数制备Pickering乳液并对其进行固化,研究不同参数对乳液及固化产物的影响规律;为了获得稳定的W/O型Pickering乳液,选用硬脂酸、硅烷偶联剂KH-570和PLLA三种改性剂分别对HAp进行表面改性,以改性前后HAp作为乳化剂制备Pickering乳液,探究表面改性对HAp特性(接枝率、表面化学属性),所稳定Pickering乳液特性(类型、稳定性、液滴形貌)及固化产物特性(微观结构和孔隙分布)的影响规律。以未改性HAp作为乳化剂制备Pickering乳液时,乳液的稳定性随HAp浓度、乳化速率和乳化时间的增加而增加;当水相pH值为10时所制备的乳液非常稳定,静置120h后乳液仍未出现明显的油水两相分离的现象。通过调节油相中PLLA浓度和水相pH值,以未改性HAp作为乳化剂也可以获得稳定的W/O型乳液。SEM结果表明以未改性HAp稳定的Pickering为模版,固化后即可制备微球结构,也可制备多孔结构,这也表明通过调节乳液制备参数可实现Pickering乳液由O/W型至W/O型的转变。硬脂酸、硅烷偶联剂KH-570和PLLA三种改性剂改性后的HAp均能稳定W/O型Pickering乳液,主要归因于HAp的表面化学属性发生了变化。FT-IR结果表明,改性后HAp表面接枝了疏水性的CH3或CH2基团,致使HAp的疏水性增加,从而可以稳定W/O型Pickering乳液。此外,研究还发现硬脂酸在不同溶剂中改性HAp的效果不同,使用乙醇作为溶剂时可获得最大接枝率和活化率的HAp,制备的乳液稳定性最好,固化后多孔材料的结构也最均匀。
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