酰腙类后过渡金属配合物的合成、表征及催化乙烯齐聚反应研究

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:macguys
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二十世纪九十年代以来,对后过渡金属催化剂催化烯烃聚合的研究成为聚烯烃领域持续的热点,与此同时,寻找高效后过渡金属齐聚催化剂也再度受到人们的重视.乙烯齐聚反应产物α-烯烃是高附加值工业产品,具有广泛的用途.该论文研究主要进行了如下几个部分工作:1.合成了4,5-二氮杂芴-9-酮苯甲酰腙系列Ni(Ⅱ)配合物.2.合成了配体2-吡啶甲醛苯甲酰腙,用<,1>HNMR、<,13>CNMR进行了表征,确定了配体上H的归属;进一步合成了Fe(Ⅱ)的双核配合物:氯化双(2-吡啶甲酸乙酯苯甲酰腙)-μ-二乙氧基合铁(Ⅱ)配合物{[Fe<,2>(C<,5>H<,4>NC(OEt)=NNHC(=O)Ph)<,2>(μ-OEt)<,2>Cl<,2>]}和氯化双(2-吡啶甲酸甲酯苯甲酰腙)-μ-二甲氧基合铁(Ⅱ)配合物{[Fe<,2>(C<,5>H<,4>NC(OMe)=NNHC(=O)Ph)<,2>(μ-OMe)<,2>Cl<,2>],用X-射线晶体衍射表征了这两种配合物.3.利用配体2-吡啶甲醛苯甲酰腙合成了单核的酰腙类Ni(Ⅱ)配合物:溴化双(2-吡啶甲醛苯甲酰腙)镍(Ⅱ)配合物{[Ni(C<,5>H<,4>NC=NNHC(=O)Ph)<,2>Br<,2>]}.用X-射线晶体衍射确定了该类配合物的绝对构型.并且初步研究了不同催化剂活性中心浓度对催化体系活性和选择性的影响.
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